一、滴定分析法的特点和主要方法

（一） 滴定分析的特点

1 滴定分析法又叫容量分析法。这种方法是将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。

2 滴定剂（ Titrant ）：这种已知准确浓度的试剂溶液就是“滴定剂”。

3 滴定（ Titration ）： 滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程。

4 化学计量点（ Stoichometric point ）：简称“计量点”，当加入的标准溶液与被测物质定量反应完全时，反应达到了“化学计量点”。完全反应－sp

5 滴定终点（ Titration end point ）：计量点一般依据指示剂的变色来确定。在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点成为“滴定终点”。 －ep

6 终点误差（ Titration end point error ）：滴定终点与计量点不一定恰好符合，由此而造成的分析误差成为“终点误差”。 －E_t

?  滴定分析通常用于测定常量组分，即被测组分的含量一般在 1% 以上。测定相对误差小于 0.2% 。

?  简便、快速、准确度高。

	酸式滴定管的操作
	碱式滴定管的操作

（二）滴定分析方法

根据标准溶液与待测物质间反应类型的不同，滴定分析法分为：

1 酸碱滴定　　　　　H⁺ + OH^－ →H_２O

2 络合滴定　　　　　Zn^２+ +H_２Y^２- →ZnY^２－+2H⁺

3 氧化还原滴定　　　Cr_２O₇^２-+6Fe^２++14H⁺ →2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H_２O

4 沉淀滴定　　　　　Ag⁺ + Cl^－→Ag↓

二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式

（一）对化学反应的要求

　适合滴定分析法的化学反应，应具备以下条件

1 必须具有确定的化学计量关系。即反应按一定的反应方程式进行，这是定量的基础。

2 反应必须定量地进行。通常要求达到 99.9% 以上。

3 必须具有较快的反应速度。对于速度较慢的反应，有时可加热或加入催化剂来加速反应的进行。

4 必须有适当简便的方法确定终点。

5 共存物不干扰测定。

（二） 滴定方式

?  直接滴定法：满足上述 5 个条件的反应，即可用标准溶液直接滴定待测物质。

?  返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不能立即完成时，可先准确地加入过量标准溶液，与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完全后，再用另一种标准液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方式成为返滴定法。例如：

?  置换滴定法：当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时，可先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，这种滴定方法称为置换滴定。

例如：硫代硫酸钠与重铬酸钾的反应无定量关系

Cr_２O₇^2- + 6I^- + 14H⁺ → 2Cr³⁺ + 3I_２ + 7H_２O

I_２ + 2S_２O₃^2-→2I^- + S₄O₆^2-

?  间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行滴定。

例如： Ca^２+的测定

Ca^２+ + C_２O₄^２- → CaC_２O₄ + H_２SO₄ →CaSO ₄+ C_２O₄^２-用KMnO₄测定C_２O₄^２-

三、 标准溶液和基准物质

1 标准溶液：已知准确浓度的溶液。配制法：直接法和标定法

2 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。基准物质满足 （见表， 24 页）

（ 1 ）试剂的组成应与它的化学式完全相符。

（ 2 ）试剂纯度应足够高。一般大于 99 . 9% 以上，杂质含量不影响分析的准确度。

（ 3 ）试剂稳定。

（ 4 ）试剂有较大的摩尔质量，以减少称量误差。

（ 5 ）试剂反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。

3 标准溶液的配制方法

直接法：准确称取一定量基准物质，溶解后配成一定体积的溶液，根据物质的质量和 体积即可计算出该标准溶液的准确浓度。如 K_２Cr_２O₇ 的配制。

标定法：很多物质不能直接用来配制标准溶液，但可将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质来标定它的准确浓度。如 HCl 、NaOH 等。

度表示法

（ 1 ）物质的量浓度：指溶液中含溶质的物质的量除以溶液的体积。

C_B= n_B/ V mol·L ^-1

　　由于物质的量的数值取决于基本单元的选择，因此，在表示物质的量浓度时必须指明基本单元。基本单元的选择以化学反应为依据。例如：

C（H₂SO₄） =0.1 mol·L^-1C（2H₂SO₄）=0.05mol·L ^-1

C（1/2H₂SO₄） =0.2 mol·L ^-1

（ 2 ）滴定度： T T/B T – 滴定剂溶质的分子式 B －被测物质的分子式

　1毫升滴定剂相当于被测物质的质量（克或毫克）， T_NaOH/HAc =0.005346 g·mL^-1

　1毫升滴定剂相当于被测物质的百分含量（ % ）， T_K2Cr2O7/Fe =1.00% ·mL^-1

四、　滴定分析法的计算

（一）计算中常用的物理量

1　物质的量（ n ）：表示物质多少的一个物理量，单位为 mol （摩），其数值的大小取决于物质的基本单元。基本单元可以是分子、原子、离子、电子及其它粒子，或是这些粒子的特定组合。分析化学中是根据化学反应确定基本单元．

2 摩尔质量（ M ）：表示每摩尔物质的质量（ g·mol ^-1 ），必须指明基本单元。

3 物质的量浓度（ C ）：表示单位体积溶液中含物质的物质的量（ mol · L ^-1 ）。

4 质量分数（ ˉ ）：表示待测组分在样品中的含量，可以是百分数或 mg·g ^-1 。

?  质量浓度（ ? ）：表示单位体积中某种物质的质量，可是 g·L ^-1 、mg·L ^-1 等。

?  滴定分析法计算

在滴定分析中，可根据滴定反应中滴定剂 T 与待测物质 B 之间的化学计量关系来计算待测物质 B 的含量。可以通过“换算因素法”和“等物质的量反应规则”

?  换算因素法（ b/t 或 t/b ）：采用分子、原子或离子作为基本单元，而不采用粒子的特定组合作为基本单元，根据被测物质 B 与滴定剂 T 发生反应时的化学计量数确定ｎ _B 与ｎ _T 的关系。使用于单一反应。

b B + t T = cC + d D

n_B ：n_T= b ： t 所以n_B= b/t n_T或 n_T= t/b n_B

?  等物质的量反应规则：在滴定反应中，待测物质 B 与滴定剂 T 反应完全时，消耗的两反应物特定基本单元的物质的量相等。使用于多反应。

b B + t T = cC + d D

分别以 b B 和 t T 作基本单元，则 ｎ（ b B ）＝ｎ（ t T ）

３　滴定计算示例