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酸碱平衡和酸碱滴定法
分布分数的计算

1 分析浓度与平衡浓度

→分析浓度 (analytical concentration) :一定体积溶液中含某种物质的量,包括已离解和未离解两部分,也称总浓度,用 C 表示。

→平衡浓度( equilibrium concentration ):

  溶解达到平衡时,溶液中存在的各组分的物质的量浓度,用 [ ] 表示。

2 酸的浓度与酸度,碱的浓度与碱度

→酸的浓度与酸度( acidity ):酸的浓度又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量( mol ),包括未解离的和已解离的酸的浓度。酸度是指溶液中 H+ 的浓度或活度,常用 pH 表示。

→碱的浓度与碱度( basicity ):碱的浓度又叫碱的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种碱的物质的量( mol ),包括未解离的和已解离的碱的浓度。碱度是指溶液中 OH- 的浓度或活度,常用 pOH 表示。

3 分布系数 ?( distribution coefficient)

  → 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数,称为分布系数,以 d 表示。分布系数取决于该酸碱物质的性质和溶液 H + 浓度,与总浓度无关。

  →分布系数能定量说明溶液中的各种酸碱组分的分布情况。通过分布系数,可求得溶液中酸碱组分的平衡浓度,

→酸度对溶液中酸(或碱)的各种存在形式的分布的影响规律,对掌握反应的条件具有指导意义。

→各种存在形式的分布系数的和等于1。

4 ? 计算及分布图( distribution diagram)

(1) 一元酸溶液 ( monacid solution)

如 HAc:HAc,Ac -

* ?Ac-随 pH 的增高而增大, ?HAc随 pH 的增高而减小。

* 当 pH=pKa(4.74) 时,?Ac- = ?HAc =0.50,   HAc 与 Ac- 各占一半;

* pH<pKa,主要存在形式是 HAc;pH>pKa, 主要存在形式是 Ac -

*?与总浓度 c 无关,是 pH 和 pKa 的函数。 [Ac] 和[Ac-] 与总浓度 c 有关。

 

(2) 二元酸溶液 (dibasic acid solution)

如草酸 : H2C2O4, HC2O4- , C2O42-

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草酸的三种形式在不同

pH 时的分布图。

* pH<pKa1,主要存在形式是 H2C2O4

* pKa1<pH<pKa2,主要存在形式HC2O4-

* pH>pKa2,主要存在形式是C2O42-

* 当 pH=pKa1,?0=?1=0.50;

* 当 pH=pKa2,?1=?2=0.50.

(3) 多元酸溶液 ( polyprotic acid solution)

例如 磷酸 : H3PO4,H3PO4-,HPO42-,PO43-

分布系数?计算

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