1 酸碱指示剂的原理
2 指示剂的变色范围
3 影响因素
4 混合指示剂
1 酸碱指示剂的原理
→ 酸碱指示剂( indicator )一般是弱的有机酸或有机碱,它的酸式与其共轭碱式相比应具有明显不同的色调。当溶液的
pH 改变时,指示剂失去质子由酸式转化为碱式,或得到质子由碱式转化为酸式,由于结构上的改变,引起了颜色的变化。
→ 甲基橙( methyl orange , MO ) - 双色

pH ≤3.1, 酸式色,红色;
pH ≥4.4, 碱式色,黄色;
pH = 3.1-4.4,两种形式共存,为混合色,橙色。
→ 酚酞( phenolphthalein PP ) - 单色在酸性溶液无色,在碱性溶液中转化为醌式后显红色。
→甲基红( methyl red MR )
- 双色 在酸性溶液红色,在碱性溶液中显黄色。
2 指示剂的变色范围
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HIn = H+ + In-
酸式色 碱式色
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≥10,碱式色;
≤0.1,酸式色;
=1,pH=pKa, 理论变色点,酸碱式的混合色。
理论变色范围 pH=PKa ± 1
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常用的酸碱指示剂:
指示剂 变色范围 酸式色 碱式色 pK
HIn
MO 3.1~4.4 红 黄 3.4
MR 2.4~6.2 红 黄 5.0
PP 8.0~9.6 无 红 9.1
3 影响因素
→温度
pH 18 ℃ 100 ℃
MO 3.1~4.4 2.5~3.7
PP 8.0~9.6 8.1~9.0
→指示剂用量: 双色指示剂,指示剂用量不会影响指示剂变色点的
pH 。但用量太多,带来误差。单色指示剂,指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的,指示剂加入过多,终点提前。
→离子强度和溶剂的影响: 增加离子强度,指示剂的理论变色点变小。
4 混合指示剂( mixed indicator )
→ 一类同时使用两种指示剂,利用彼此颜色之间的互补作用,使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基红。
→ 另一类由指示剂与惰性染料(如亚甲基蓝,靛蓝二磺酸钠)组成的,也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度。
→ 需要将滴定终点限制在很窄的 pH 范围内,可采用混合指示剂。
→ 非混合指示剂,终点颜色变化约有
±0.3pH 的不确定度。用混合指示剂,有±0.2pH
的不确定度。
