1   氧化还原滴定指示剂
2   氧化还原滴定曲线
3    氧化还原滴定结果的计算（略）
4    终点误差

1   氧化还原滴定指示剂

*   自身指示剂   （self indicator）

　　在氧化还原滴定中，标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后变为无色或浅色物质，那么滴定时就不必另加指示剂。例如，在高锰酸钾法， KMnO₄ 的浓度约为时，就可以看到溶液呈粉红色。

*   显色指示剂   （ color indicator ）

　　有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深兰色的化合物，当 I₂ 被还原为 I^- 时，深兰色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液做指示剂。

*   氧化还原指示剂   redox indicator

　　这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。

　　例如，用 K₂Cr₂O₇ 溶液滴定 Fe²⁺， 用二苯胺磺酸钠为指示剂。其还原态无色，氧化态紫红色，计量点时，由还原态变为氧化态，溶液显紫红色，因而可以指示滴定终点。

（sodium diphenylamine sulfonate）

 氧化还原指示剂变色范围：　　

　　　　

　　在选择指示剂时，应使指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致，以减小终点误差。注意指示剂空白值的影响。

2   氧化还原滴定曲线

  * 对称的氧化还原滴定反应

→滴定曲线方程

→化学计量点电势的计算

　　对于对称的氧化还原滴定反应，其化学计量点电势仅取决于两电对的条件电势与电子转移，与滴定剂或被滴定物的浓度无关。（例 8 ）

→滴定突跃范围

　　从滴定分析的误差要求小于出发，可以由能斯特公式导出滴定的突跃范围。取决于两电对的电子转移数与电势差，与浓度无关。（例 8 ， 9 ）

　　两电对的电子转移数相等， Esp 正好位于突跃范围的中点。若不相等，偏向电子转移数大的电对一方。

* 与氧化剂和还原剂两电对 ??^0' 差值大，滴定突跃就大，差值小，滴定突跃就小

*   滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂的浓度无关。

* n₁ =n₂ 时，化学计量点为滴定突跃的中点。

   例如 ：Ce⁴⁺ + Fe²⁺ = Ce³⁺ + Fe³⁺

  突跃范围： 0.86～1.26 V ， Esp=1.06V 。

* n1 ≠ n₂ 时，化学计量点偏向 n 值较大的电对一方。

　例如 ：2Fe³⁺ + Sn²⁺ = 2Fe²⁺ + Sn⁴⁺

　突跃范围 ： 0.23～0.50V， Esp=0.32V， 偏 ?^0'_{Sn⁴⁺/Sn²⁺}

* ??^0' > 0.2V才有明显的突跃；

　??^0'为 0.2～0.4 V 之间，可用电位法确定终点；

　??^0' > 0.4V 时，用电位法和指示剂法

* 不对称的氧化还原滴定反应

4    终点误差    （例 14 、15）

　n₁ =n ₂　　　　　　　　

n₁ ≠ n₂