|
本标准参照采用国际标准ISO 6685─82 《工业用化学产品──铁含量测定通用方法──1.10-菲啉分光光度法》。
本标准规定了液体无水氨(液氨)铁含量的邻菲啉分光光度测定方法。
1 引用标准
GB 3049 化工产品中铁含量测定的通用方法
邻菲啉分光光度法
GB 603 化学试剂 制剂及制品制备方法
GB 8570.1 液体无水氨 实验室样品的采取
GB 8570.3 液体无水氨 残留物含量的测定
重量法
2 原理
在室温下，蒸发液氨试样后，用盐酸溶解蒸发残留物中的铁，以抗坏血酸将三价铁还原成二价铁后，在pH2～9时，二价铁与邻菲啉生成橙红色络合物，于波长510nm处测定其吸光度。
3 试剂和溶液
分析中，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。
3.1 冷冻剂 固体二氧化碳(干冰)和工业酒精混和物，致冷温度－35～－40℃；
3.2 硫酸(GB 625─77)；
3.3 硫酸(GB 625─77)：约10％(m/m)溶液；
3.4 盐酸(GB 622─77)：约10％(m/m)溶液；
3.5 氨水(GB 631─77)：约2.5％(m/m)溶液；
3.6 冰乙酸(GB 676─78)；
3.7 乙酸钠(GB 693─77)；
3.8 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH≈4.5，按GB 603配制。
3.9 抗坏血酸：2％(m/m)溶液，使用期限10天；
3.10 邻菲啉(GB 1293─77)：0.2％(m/m)溶液，避光保存，仅能使用无色溶液；
3.11 硫酸铁铵〔NH4Fe(SO)2·12H2O〕(GB 1279─77)；
3.12 铁标准溶液：1ml含有0.100mg铁。
称取0.863g硫酸铁铵(3.11)，称准至0.001g.置于200ml烧杯中，加100ml水、10ml硫酸(3.2)，溶解后全部转移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
3.13 铁标准溶液：1ml含有0.010mg铁。
移取50.0ml铁标准溶液(3.12)，置于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时制备；
3.14 甲基红(HG 3─958─76)：1g/L的95％(V/V)乙醇溶液；
3.15 硅脂：润滑玻璃活塞用。
4 仪器
通常的实验室仪器和：
4.1 试样取样装置
按GB 8570.3中4.1条规定及其附图装配仪器。
4.2 分光光度计：配以3cm厚度玻璃比色池。
5 取样
按GB 8570.1规定采取实验室样品。
6 操作手续
6.1 试样的采取
称量两个各注入约500ml硫酸溶液(3.3)和2滴甲基红溶液(3.14)、并接有自连接点5处起的连接管的锥形瓶A和B质量，称准至0.1g。
将带塞试管浸入杜瓦瓶内冷冻剂(3.1)中，至四分之三深度
，接上锥形瓶A和B。
以下按GB 8570.3中6.1条从“旋转活塞3，使试管封闭，1和2端……”开始进行操作，采取试样。
6.2 测定
6.2.1 标准曲线的绘制
6.2.1.1 标准比色溶液的配制
按下表所指范围，在一系列100ml容量瓶中，分别加入给定体积的铁标准溶液(3.13)：
| 容量瓶编号 |
铁标准溶液(3.13)用量 ml |
对应的铁含量 µg |
| 1
2
3
4
5
6
|
0
1.00
2.00
4.00
6.00
8.00
|
0
10
20
40
60
80
|
将各容量瓶加水至约60ml，用盐酸溶液(3.4)或氨水(3.5)调节溶液的pH接近2(用精密pH试纸检验)，加2.5ml抗坏血酸溶液(3.9)和10ml缓冲溶液(3.8)，然后于2～6号容量瓶中各加入5ml邻菲啉溶液（3.10）显色。
上述各容量瓶均用水稀释至刻度，摇匀。
6.2.1.2 吸光度的测定
以未加邻菲啉溶液显色的标准比色溶液作参比，在波长510nm处，将分光光度计(4.2)的吸光度调节至零后，分别测定各显色标准比色溶液的吸光度。
6.2.1.3 绘制标准曲线
以100ml标准比色溶液中所含铁的微克数为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
6.2.2 试液的制备和测定
6.2.2.1 试液的制备
从杜瓦瓶中取出含试样的试管，让氨在室温下经2端慢慢蒸发，直至试管底部为由氨水、油和其他在室温下不挥发物所组成的蒸发残留物为止。
加3ml盐酸溶液(3.4)于试管中，使蒸发残留物的水溶液呈酸性，然后将其全部转移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
参照表中的规定，于两个100ml容量瓶中，分别移入一定量体积相等的上述试液，在其中的一个容量瓶中加入1.00ml铁标准溶液(3.13)后，各加水至约60ml，并用盐酸溶液(3.4)或氨水（3.5）调节pH至接近2（用精密pH试验检验），再各加入2.5ml抗坏血酸溶液(3.9)、10ml缓冲溶液(3.8)，此后，在含铁标准溶液(3.13)的容量瓶中加入5ml邻菲啉溶液(3.10)显色。
两个容量瓶均用水稀释至刻度，摇匀。
6.2.2.2 吸光度的测定
以未加邻菲啉溶液显色的试液作参比，在波长510nm处，将分光光度计(4.2)的吸光度调节至零后，测定显色试液的吸光度。
7 结果表示
从标准曲线(6.2.1.3)上查出显色试液吸光度对应的铁含量，减去1.00ml铁标准溶液(3.13)所相当的铁微克数(10?g)，即为所取试液中的铁含量。
以每千克中毫克数(mg/kg)表示的铁含量X，按下式计算：
X＝m1.d/m0
| 式中：m0── |
试样质量〔为收集于试管中的液氨毫升数乘以0.68(0.68g/ml为液氨密度)和两个锥形瓶及所附自连接点5处起的连接管的质量增量之和〕，g； |
| m1── |
所取显色试液中测得的铁含量，?g； |
| d── |
试液体积和用于显色反应的分样试液体积比值。 |
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。
|
