1 主题内容与适用范围

　　本标准规定用卡尔·费休直接电量测定方法测定硝酸磷肥中游离水含量。

　　本标准适用于各种流程生产的硝酸磷肥中游离水含量的测定，可作为仲裁分析方法。

2 引用标准

　　GB 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)。

3 原理

　　存在于试样中的水分(游离水)经二氧六环或无水乙醇萃取后，利用水和卡尔· 费休试剂(碘、吡啶、二氧化硫和甲醇组成的溶液)进行定量反应：

　　直接电量法测定萃取液中水分。

4 试剂和溶液

　　分析中，除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。

4.1 5A分子筛：直径3～5mm颗粒，作干燥剂用。使用前，于500℃下焙烧2h，并在内装分子筛的干燥器中冷却至室温。使用过的 分子筛可用水洗涤、烘干、焙烧再生后重复使用。

4.2 活性硅胶：作填充干燥剂。

4.3 甲醇(GB 683)：H₂O＜0.05％(m/m)，如试剂含水量超过，可于500mL甲醇中加入5A分子筛约50g，盖上瓶盖，放置过夜，吸取上层清液使用。

4.4 碘(GB 675)。

4.5 吡啶(GB 689)：H₂O＜0.05％(m/m)，如试剂含水量超过，处理方法同4.3。

4.6 硫酸(GB 625)。

4.7 无水亚硫酸钠(HG 3─1078)。

4.8 二水酒石酸钠(HG 3─1101)。

4.9 1，4-二氧六环(HG 3─1529)：需脱水处理，方法同4.3。

4.10 无水乙醇(GB 678)：需脱水处理，方法同4.3。

4.11 二氧化硫：钢瓶装二氧化硫或硫酸分解饱和亚硫酸钠溶液制得的二氧化硫，均需脱水干燥处理。

4.12 卡尔·费休试剂：按GB 6283中4.12规定配制。

5 仪器

　　通常实验室用仪器及以下设备。

5.1 二氧化硫发生装置：按GB 6283中4.12中规定及其附录D图示装配，所用玻璃器件应经干燥处理。

5.2 直接电量滴定装置：按GB 6283中5.1规定及其附录B图示装配仪器，所用玻璃器件应经干燥处理，磨口接头用硅脂润滑。

5.3 离心机：医用，0～4000r/min。

6 分析步骤

6.1 卡尔·费休试剂的标定

　　于直接电量滴定装置的滴定容器中，加甲醇至淹没电极。接通电源，打开电磁搅拌器，调节仪器，滴入卡尔·费休试剂，使与容器内甲醇中的微量水反应，直到电流指针突然产生较大偏转，并保持稳定1min。

　　用小玻璃管，称取0.250g二水酒石酸钠，精确到0.001g，移去青霉素瓶塞，迅速将其加入滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差法确定加入的二水酒石酸钠质量。也可用由滴瓶加入约0.040g水，称量加入滴定容器前、后滴瓶的质量。或用10～50?L的微量注射器，经青霉素瓶塞将水注入滴定容器中。

　　用待标定的卡尔·费休试剂滴定上述方法之一加入的已知量水，到电流计指针达到上述同样的偏斜度，并保持稳定1min，记录用去卡尔·费休试剂的体积(V₁)。

6.2 试样溶液的制备

　　准确称取游离水含量小于或等于150mg的试样1.5～2.5g于干燥的125mL带有盐水瓶橡皮塞的锥形瓶中，精确到0.001g，盖上瓶塞。用注射器注入50.0mL1,4-二氧六环或无水乙醇，摇动或振荡数分钟，静置15min，再摇动或振荡数分钟，待试样稍为沉降后，取部分试液于干燥的带有盐水瓶塞的离心试管中，在离心机中离心分离，吸上层清液测水分。

6.3 测定

　　通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经青霉素瓶塞注入50.0mL甲醇于滴定容器中，甲醇用量须足以淹没电极，接通电源，打开电磁搅拌器，以下操作与标定卡尔·费休试剂一样，用卡尔·费休试剂滴定至电流计指针产生与标定时同样的偏斜度，并保持稳定1min。

　　用注射器从离心试管中取出10.0mL萃取液，经青霉素瓶塞注入滴定容器中，用卡尔·费休试剂滴定至上述偏斜度，保持稳定1min，即为终点。记录所消耗的卡尔·费休试剂的体积(V₂)。

　　用1，4-二氧六环作萃取剂时，应在三次测定后将滴定容器中残液放完，重新加入甲醇溶液，用卡尔·费休试剂滴定至同样终点，然后进行下一次测定。

6.4 空白试验

　　以同样方法测定10.0mL1，4-二氧六环或无水乙醇所消耗卡尔·费休试剂的体积(V₃)。

7 结果的计算

7.1 卡尔·费休试剂的水当量T，以mg/mL表示，按式(1)计算：

7.2 游离水含量x₃，以质量百分数表示，按式(2)计算：

8 允许差

8.1 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

8.2 平行测定结果的绝对差值不大于0.1％。