本标准规定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和砷斑法(Gutzeit法)测定复混肥料中砷含量。

第一篇　二乙基二硫代氨基
甲酸银分光光度法

　　本方法参照采用国际标准ISO 2590—1973 《砷含量测定的通用方法──二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法》。

　　本方法为测定砷含量的仲裁法。

1 主题内容与适用范围

　　本标准规定了用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定复混肥料中砷的含量。

　　本标准适用于测定砷含量在0.03～20?g范围内的试样溶液。

2 引用标准

　　GB 602　化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB 6682　分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 7686　化工产品中砷含量的测定通用方法

3 方法提要

　　在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢被还原为砷化三氢(AsH₃)，用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收，生成红色可溶性胶态银，红色的深浅与砷含量成正比，可在波长540nm处，测定其吸光度。

4 试剂和材料

　　分析中除另有说明，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB 6682中三级水规格。

4.1 盐酸(GB 622)；

4.2 抗坏血酸；

4.3 无砷金属锌粒(GB 2304)；

4.4 二乙基二硫代氨基甲酸银[Ag(DDTC)]吡啶溶液：5g／L。溶解1.25g二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中，并用同样吡啶稀释至250mL棕色容量瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定。

4.5 碘化钾(GB 1272)溶液：150g／L；

4.6 氯化亚锡(GB 638)盐酸溶液。溶解40g氯化亚锡在25mL水和75mL盐酸(4.1)的混合液中；

4.7 乙酸铅棉花。溶解50g乙酸铅〔Pb(C₂H₃O₂)₂·3H₂O 〕于250mL水中，用此溶液将脱脂棉浸透，取出挤干以除去多余溶液，贮存在密闭容器中；

4.8 砷标准溶液：0.1mg／mL。按GB 602中4.63条配制，此溶液1mL含砷100µg；

4.9 砷标准溶液：0.0025mg／mL。吸取2.50mL砷溶准溶液(4.8)置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含砷2.5?g，使用时制备。

5 仪器、设备

　　测定砷的所有玻璃容器，必须用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。

　　一般实验室仪器、设备和：

5.1 定砷仪。按GB/T 7686规定的15球定砷仪装置，如图1所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷仪。

图 1　15球定砷仪

1—100mL锥形瓶，用于发生砷化氢；2—连接管，用于捕集硫化氢；

3—15球吸收器，吸收砷化氢用

5.2 分光光度计：带有光程为1cm吸收池。

6 分析步骤

　　由于吡啶具有恶臭，操作应在通风橱中进行。

6.1 工作曲线的绘制

　　按表1所示，吸取砷标准溶液(4.9)分别置于7个锥形瓶(图1中1)中。

表 1

　　于各锥形瓶中加10mL盐酸(4.1)和一定量水，必须使体积约为40mL，此时溶液酸度c(HCl)=3mol／L。然后加2mL碘化钾溶液和2mL氯化亚锡溶液，混匀，放置 15min。

　　置少量乙酸铅棉花于连接管(图1中2)内，以吸收硫化氢，二氧化硫等。吸取5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于15球吸收器(图1中3)中，按图连接仪器，磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封。

　　称量5g锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45min。移去球吸收器，充分摇匀溶液所生成的紫红色胶态银。用1cm吸收池，在波长540nm处，以砷含量为0的标准溶液为参比溶液，调节分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。

　　显色溶液在暗处可稳定2h，测定应在此期间进行。

　　以标准溶液(4.9)的砷含量(?g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6.2 测定

　　吸取一定量的试液(GB/T 14539.1中5.2条)(使其中含砷量小于20?g，体积在30mL以下)于100mL锥形瓶(图1中1)中，加10mL盐酸(4.1)，补充水使其体积为 40mL，然后加入1g抗坏血酸，2mL碘化钾溶液和2mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。

　　以下按6.1条规定的操作步骤，从“置少量乙酸铅棉花于连接管(图1中2)内，……”开始，直至“……测定溶液的吸光度”为止完成测定。

　　注：当复混肥料中加入了钼、锰、铜微量元素时，在含有小于20µg砷的试液中，Mo超过0.5mg，Mn超过100mg，Cu超过5.0mg时，试液按GB/T 7686中附录C处理。

7 分析结果的表述

　　砷(As)含量x₁，以质量百分数(％)表示，按式(1)计算：

8 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果；

　　平行测定结果的相对偏差应符合表2要求：

表 2

第二篇　砷斑法(Gutzeit法)

9 主题内容与适用范围

　　本标准规定了用砷斑法测定复混肥料中砷的含量。

　　本标准适用于测定砷的含量在0.5～5?g范围内的试液。

10 引用标准

　　GB/T 610.1 化学试剂 砷测定通用方法(砷斑法)

　　GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法

11 方法提要

　　在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化三氢(AsH₃)，再与溴化汞试纸接触反应，生成的黄色色斑深浅与砷浓度成正比，再与同时按同样操作所生成的一系列标准色斑比较，求出试样中砷含量。

12 试剂和材料

　　分析中除另有说明，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB 6682中三级水规格。

12.1 盐酸(GB 622)；

12.2 无砷金属锌粒(GB 2304)；

12.3 碘化钾(GB 1272)溶液：150g／L；

12.4 氯化亚锡(GB 638)盐酸溶液：配制方法同4.6条；

12.5 乙酸铅棉花：配制方法同4.7条；

12.6 溴化汞(GB 1398)试纸：称取1.25g溴化汞溶于25mL无水乙醇(GB 679)中，将定量滤纸放在溶液中浸泡1h，取出暗处晾干，保存于密闭的棕色瓶中；

12.7 砷标准溶液：0.1mg／mL。配制方法同4.8条；

12.8 砷标准溶液：0.0025mg／mL。配制方法同4.9条。

13 仪器、设备

　　测定砷所用玻璃容器，必须用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。

　　一般实验室仪器、设备和：

13.1 定砷器

　　按GB/T 610.1规定的定砷器，如图2所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器。

　　使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口(图2中4)与玻璃帽(图2中5)中间，用橡皮圈将其固定。

图 2　定砷器

1—广口瓶；2—胶塞；3—玻璃管；4—玻璃管上端管口；5—玻璃帽

14 分析步骤

　　吸取一定量的试液(GB/T 14539.1中5.2条)(使其中砷含量为0.5～5?g，体积在30mL以下)和一系列砷标准溶液(12.8)(0，0.0，1.0，1.5，2.0mL，相应砷含量为 0，1.25，2.50，3.75，5.00?g)分别置于各广口瓶(图2中1)中，加10mL盐酸(12.1)和一定量水于各广口瓶中，必须使体积约为40mL，此时溶液酸度为c(HCl)3mol／L。然后加入2mL碘化钾溶液和2mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。

　　放少量乙酸铅棉花于玻璃管(图2中3)内以吸收硫化氢、二氧化硫等。按13.1条仪器要求，将溴化汞试纸固定。

　　称量5g锌粒到广口瓶中，迅速按图2所示连接好仪器。

　　使反应在暗处进行1～1.5h，取下溴化汞试纸，以试样的溴化汞试纸颜色与砷标准溶液系列色阶比较，求出试样中砷含量。

15 分析结果的表述

　　砷(As)含量x₂，以质量百分数(％)表示，按式(2)计算：