1 主题内容和适用范围

　　本标准规定了测定钼含量的硫氰酸钠分光光度法。

　　本标准适用于复混肥料中0.004％～0.75％钼(Mo)含量的测定。

2 引用标准

　　GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB 8571 复混肥料 实验室样品制备

3 原理

　　试样经水或者王水提取后，在酸性介质中，用氯化亚锡将试样中的六价钼还原成五价钼，五价钼与硫氰酸根离子等反应生成橙红色配合物，在波长460nm处测定其吸光度。

4 试剂和材料

　　分析方法中，除特殊规定外，均应使用分析纯试剂，使用的水应符合GB 6682中三级水要求。

4.1 盐酸(GB 622)；

4.2 高氯酸(GB 623)；

4.3 硝酸(GB 626)；

4.4 盐酸(GB 622)：1+5溶液；

4.5 硫酸(GB 625)：1+1溶液；

4.6 硫酸铁〔Fe₂(SO₄)₃·9H₂O〕：50g/L溶液。称取5g硫酸铁， 溶于适量水和约10mL硫酸(4.5)中，加热溶解后，用水稀释至100mL，摇匀；

4.7 氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O，GB 638)：100g/L溶液。称取100g氯化亚锡，置于盛有400mL(1+1)盐酸溶液的烧杯中，加热溶解后，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，再加少量锡粒，置于棕色瓶中保存；

4.8 硫氰酸钠(GB 1268)：100g/L溶液；

4.9 钼标准溶液：1mL溶液含有1mgMo。称取0.1500g三氧化钼(MoO₃，高纯试剂，使用前至少在硫酸干燥器中，干燥24h以上)，精确至0.0001g，用少量水润湿后，加入0.5g氢氧化钠(GB 629)使其溶解，然后转移到100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，置于棕色瓶中保存；

4.10 钼标准溶液：1mL溶液含有0.1mgMo。将一定量钼标准溶液(4.9)准确稀释10倍，使用时现配。

5 仪器、设备

　　通常实验室仪器、设备和

5.1 分光光度计：带有光程为1cm的吸收池；

5.2 振荡器：35～40r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器。

6 样品的制备

　　按GB 8571制备样品。

7 分析步骤

7.1 试验溶液的制备

7.1.1 总钼试验溶液的制备：称取1～5g试样(预计试样中含钼在0.1～7.5mg) ，精确至0.001g，置于250mL烧杯中，加入30mL盐酸(4.1)和10mL硝酸，盖上表面皿，放在电热板上煮沸30min后，移开表面皿，徐徐加热蒸发干涸，再加入5mL盐酸溶液(4.4)，煮沸5min，冷却后定量转移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。弃去最初几毫升滤液后，保留滤液，作为测定总钼的试液。

7.1.2 水溶性钼试验溶液的制备：称取1～5g试样(预计试样中含钼0.2～15mg)，精确至0.001g，置于500mL的容量瓶中，加入约350mL的水，在振荡器上振荡30min，加水至刻度，摇匀，干过滤。弃去最初几毫升滤液后，保留滤液，作为测定水溶性钼试液。

　　注：在制备试样溶液的时候，若有妨碍比色的有机物时，应预先准确吸取一定量滤液，用少量的硫酸及硝酸分解后，再用作测定。

7.2 空白试验溶液的制备

　　按第7.1条中规定的试验步骤，除不加试样外，用相同试剂、溶液、用量，分别制备总钼空白试验溶液或者水溶性钼空白试验溶液。

7.3 工作曲线的绘制

　　按表1所示，分别吸取钼标准溶液(4.10)，置于6个100mL容量瓶。

表 1

                                                                                                                                                                                                                            
　　于各容量瓶中加入一定量水，使溶液体积约50mL，再加入5mL硫酸溶液(4.5)，5mL高氯酸及2mL硫酸铁溶液，摇匀，然后边摇混边缓慢地加入16mL硫氰酸钠溶液，10mL氯化亚锡溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置1h。用1cm吸收池，在波长460nm处，以零标准溶液为参比，将分光光度计的吸光度调整到零后，依次测定标准溶液的吸光度。

　　显色溶液放置1h后，还至少可稳定1h，测定应在此期间进行。

　　以表1中标准溶液的钼含量(?g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

7.4 测定

　　吸取10.0mL总钼试验溶液(7.1.1)或者水溶性钼试验溶液(7.1.2)置于100mL容量瓶中〔当样品中钼含量低于0.01％时，吸取25.0mL总钼试验溶液(7.1.1)或者水溶性钼试验溶 液(7.1.2)〕以下按第7.3条规定的操作步骤，从“于各容量瓶中加入一定量水，……” 开始，直至“测定溶液的吸光度”为止完成测定。

　　按照上述步骤，同时进行空白试验。

　　注：如溶液浑浊(浑浊由硫氰酸亚铜引起)，可放置1h，用离心机使之澄清，取清液测定吸光度。

8 分析结果的表述

　　钼(Mo)含量x，以质量百分数(％)表示，按式(1)计算：

9 允许差

9.1 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

9.2 平行测定结果的绝对差值应符合表2要求：

表 2