前　　　言

　　本标准等效采用美国试验与材料学会ASTM E200—1991《化学分析常用标准和试剂溶液的配制、标定和贮存》中标准滴定溶液的配制、标定和贮存的有关内容；等效采用ISO 6353-1：1982《化学分析试剂──第一部分：通用试验方法》中标准溶液(原液)制备的有关内容。

　　本标准所列11种标准滴定溶液，其中氢氧化钠、硫酸、盐酸、 硝酸银、硫代硫酸钠、重铬酸钾、高锰酸钾和硫氰酸铵八种标准滴定溶液等效采用ASTME200—1991；硝酸汞标准滴定溶液等效采用ISO 5790：1979《工业用无机化学产品──氯化物含量测定的通用方法──汞量法》中硝酸汞标准滴定溶液的配制、标定和贮存；乙二胺四乙酸二钠(EDTA)和硫酸亚铁铵二种标准滴定溶液采用国内化肥标准方法。详见表1。

  表 1   本标准中标准滴定溶液采用国际标准和国外先进国家标准的编号和章、条号

        本标准所列26种标准溶液(原液)的制备，其中20种等效采用ISO 6353-1：1982。详见表2。

表 2　本标准中标准溶液采用国际标准的编号

　　本标准根据国内化肥产品检测需要，增加了常用的试剂溶液、指示剂溶液和缓冲溶液制备。

　　本标准按GB/T 4471—84《化工产品试验方法精密度室间试验重复性和再现性的确定》的规定，对只有一种浓度标准滴定溶液，采用单水平试验，实验室不少于15个；对多浓度的标准滴定溶液，采用多水平试验，实验室不少于8个，通过协同试验，确定标准滴定溶液标定的室内精密度──重复性r值。

　　本标准等效采用国际标准和国外先进国家标准，达到了国际一般水平。

　　本标准附录A是标准的附录。

　　本标准由化学工业部技术监督司提出。

　　本标准由化学工业部上海化工研究院归口。

　　本标准由化学工业部上海化工研究院负责起草，由泸州天然气化工公司、广东湛化企业集团公司、吉林化工股份有限公司化肥厂、广州氮肥厂、铜陵化工集团公司铜官山化工总厂、四川川化集团有限责任公司、南京化学工业集团有限公司磷肥厂参加起草。

　　本标准主要起草人：钟凤园、张求真。

　　本标准首次发布日期为1997年2月24日。

1 范围

　　本标准规定了化肥产品中化学分析常用标准滴定溶液的配制、标定和贮存方法；标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液的配制和贮存方法。

2 引用标准

　　下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

　　GB/T 1.4─88 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定

　　GB/T 601─88 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备

　　GB/T 611─88 化学试剂 密度测定通用方法

　　GB/T 6682─92 实验室用水规格和试验方法

　　JJG 196─90 常用玻璃仪器

3 定义

　　本标准采用的术语定义见GB/T 1.4─88中附录A。

4 一般规定

4.1 本标准所用试剂，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂；所使用水的pH值范围和电导率应符合GB/T 6682中三级水规格。

4.2 制备标准滴定溶液时所用的试剂为分析纯及其以上试剂；标定标准滴定溶液时所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂。

4.3 称量工作基准试剂称准至0.0001g。

4.4 工作中所用滴定管、量瓶、单标线吸管、分度吸管均应符合JJG 196要求。

4.5 本标准中所用乙醇均指95％(V/V)乙醇。

4.6 标准滴定溶液浓度应全部换算为20℃时的浓度。因此，在标定标准滴定溶液时，应进行滴定管体积校正和溶液温度校正〔见附录A(标准的附录)〕，作为滴定的实际体积。

4.7 标准滴定溶液的浓度值取四位有效数字。

5 标准滴定溶液的配制、标定和贮存

5.1 氢氧化钠标准滴定溶液

5.1.1 饱和氢氧化钠溶液配制

　　溶解162g氢氧化钠在150mL无二氧化碳水(7.1)中，冷却至室温。通过合格的介质(例如：玻璃毛)过滤，清液贮存于密闭的聚乙烯容器内；或溶液贮存于密闭的聚乙烯容器，放置至上层溶液清澈（放置时间一周），使用时吸取清液。

5.1.2 各浓度氢氧化钠标准滴定溶液的配制

　　按表1所示，量取氢氧化钠饱和溶液清液(5.1.1)，用无二氧化碳的水稀释至1L，混匀，贮存在带有碱石灰干燥管的密闭的聚乙烯瓶中，防止吸入空气中的二氧化碳。

表 1　量取饱和氢氧化钠溶液体积

5.1.3 标定

5.1.3.1 用玛瑙研钵将10～20g基准邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄)研碎至粉状，置120℃干燥箱内干燥2h，在干燥器内冷却。

5.1.3.2 酚酞指示液(10g/L)

　　按8.11配制。

5.1.3.3 标定氢氧化钠溶液，按表2所示，准确称取干燥过的邻苯二甲酸氢钾(5.1.3.1)，置于250mL锥形瓶中，加100mL无二氧化碳的水溶解，加入3滴酚酞指示液(5.1.3.2)，用氢氧化钠溶液(5.1.2)滴定至溶液呈浅红色为终点。

表 2　标定所需邻苯二甲酸氢钾质量

5.1.4 计算

　　氢氧化钠标准滴定溶液浓度按式(1)计算：

5.1.5 精密度

　　做五次平行测定。取平行测定的算术平均值为测定结果。

　　五次平行测定的极差，应小于表3规定的容许差r。

表 3　氢氧化钠标准滴定溶液标定的容许差r

5.1.6 稳定性

　　氢氧化钠标准滴定溶液推荐使用聚乙烯容器贮存，若使用玻璃容器，当怀疑溶液与玻璃容器发生反应或溶液出现不溶物时，必须时常标定溶液。

5.2 盐酸标准滴定溶液

5.2.1 各浓度盐酸标准滴定溶液的配制

　　按表4所示，量取盐酸转移入1L瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于密闭的玻璃瓶内。

表 4　量取盐酸体积

5.2.2 标定

5.2.2.1 甲基红指示液(1g/L)

　　按8.8配制。

5.2.2.2 按表5所示，准确称量已在250℃干燥过4h的基准无水碳酸钠置于250mL锥形瓶中，加50mL水溶解，再加2滴甲基红指示液(5.2.2.1)，用盐酸溶液(5.2.1)滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温，继续滴定、煮沸、冷却，直至刚出现的微红色在再加热时不褪色为止。

表 5　标定所需无水碳酸钠质量

5.2.3 计算

　　盐酸标准滴定溶液浓度按式(2)计算：

5.2.4 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

　　五次平行测定的极差，应小于表6规定的容许差r：

表 6　盐酸标准滴定溶液标定的容许差r

　　盐酸标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.3 硫酸标准滴定溶液

5.3.1 各浓度硫酸标准滴定溶液的配制

　　按表7所示，量取硫酸慢慢注入600mL烧杯内的400mL水中，混匀。冷却后转移入1L量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。贮存于密闭的玻璃容器内。

表 7　量取硫酸体积

5.3.2 标定

　　按表8所示，准确称量已在250℃干燥过4h的基准无水碳酸钠置于250mL锥形瓶中，加50mL水溶解，再加2滴甲基红指示液(5.2.2.1)，用硫酸溶液(5.3.1)滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温。继续滴定、煮沸、冷却，直至刚出现的微红色在再加热时不褪色为止。

表 8  标定所需无水碳酸钠质量

5.3.3 计算

　　硫酸标准滴定溶液浓度按式(3)计算：

  5.3.4 精密度

　　做五次平行测定。取平行测定的算术平均值为测定结果。

　　五次平行测定的极差，应小于表9规定的容许差r。

表 9　硫酸标准滴定溶液标定的容许差

5.3.5 稳定性

　　硫酸标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.4 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液

5.4.1 各浓度EDTA标准滴定溶液的配制

　　按表10所示，称取乙二胺四乙酸二钠二水物(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂· 2H₂O)溶于足够量的水中，稀释至1L，贮存在聚乙烯容器内。

表 10　称取EDTA质量

5.4.2 氧化锌基准溶液

　　按表11所示，称取已于800℃灼烧1h的基准氧化锌置于100mL烧杯中，用少量水湿润，滴加盐酸溶液(1+1)至氧化锌溶解，移入250mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

表 11　标定所需氧化锌质量

5.4.3 标定

5.4.3.1 氨-氯化铵缓冲溶液(pH≈10)

　　按9.5配制。

5.4.3.2 铬黑T指示液(5g/L)

　　按8.15配制。

5.4.3.3 标定时，用单标线吸管吸取25mL氧化锌基准溶液(5.4.2)于250mL锥形瓶中，加75mL水，用氨水(1+1)中和至溶液pH7～8(溶液出现微混浊)，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液(5.4.3.1)，5滴铬黑T指示液(5.4.3.2)，用EDTA溶液(5.4.1)滴定至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。

5.4.4 计算

　　乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度按式(4)计算：

5.4.5 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

　　五次平行测定的极差，应小于表12规定的容许差r。

表 12　EDTA标准滴定溶液标定的容许差

5.4.6 稳定性

　　乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.5 硝酸银标准滴定溶液，0.1mol/L

5.5.1 配制

　　称取16.99g在105℃干燥过1h的硝酸银于1L量瓶中，加500mL水摇动至硝酸银溶解。加2～3滴硝酸溶液(1+1)防止水解，用水稀释至刻度，混匀，贮存溶液在密闭的棕色玻璃瓶中。

5.5.2 标定

5.5.2.1 硫氰酸盐法

5.5.2.1.1 硫酸铁铵溶液(80g/L)：按8.23配制。

5.5.2.1.2 准确称取(0.28±0.01)g在105℃干燥2h的基准氯化钠置于250mL具有玻璃塞的锥形瓶中，加25mL水使 氯化钠溶解，再加2mL硝酸。用单标线吸管加入50mL硝酸银溶液(5.5.1)，充分混匀，加1mL硫酸铁铵溶液(5.5.2.1.1) 和5mL硝基苯。塞住瓶塞，激烈摇动直至凝结沉淀。用几毫升水洗涤塞子并入锥形瓶中，并用硫氰酸铵溶液（配制方法见5.6.1)滴定过剩的硝酸银，直至刚出现的红棕色激烈摇动1min不褪色为止。滴定用去的硫氰酸铵溶液体积为V₁。

5.5.2.1.3 用同一支单标线吸管吸取50mL硝酸银溶液至另一个250mL具有玻璃塞的锥形瓶中，加25mL水，2mL硝酸和1mL硫酸铁铵溶液，塞住瓶塞，激烈混匀。用几毫升水洗涤塞子并入锥形瓶中，并用硫氰酸铵溶液滴定硝酸银溶液至刚出现红棕色且激烈摇动1min不褪色为止。滴定用去的硫氰酸铵溶液体积为V₂。

5.5.2.1.4 用单标线吸管吸取2mL硝酸银溶液(体积V₃)置于100mL具有玻璃塞锥形瓶中，加25mL水，2mL硝酸，1mL硫酸铁铵溶液和5mL硝基苯，塞住瓶塞激烈摇动。用几毫升水洗涤塞子并入锥形瓶中，用硫氰酸铵溶液滴定硝酸银溶液至刚出现红棕色并激烈摇动1min不褪色为止。滴定用去硫氰酸铵溶液体积为V₄。

5.5.2.1.5 计算：硝酸银标准滴定溶液浓度按式(5)计算：

5.5.2.1.6 精密度：做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.5.2.1.7 实验室安全：硝基苯有毒，不要进入眼睛，接触皮肤或衣服，防止吸入蒸气。操作应在通风环境中进行。

5.5.2.2 电位滴定法。

5.5.2.2.1 标定：按GB/T 601—88中4.21.2进行。

5.5.2.2.2 比较：按GB/T 601—88中4.21.3进行。

5.5.2.2.3 精密度：按GB/T 601—88中3.6和3.7进行。

5.5.3 稳定性

　　硝酸银标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.6 硫氰酸铵标准滴定溶液，0.1mol/L

5.6.1 配制

　　称取7.96g硫氰酸铵置于250mL烧杯中，加100mL水溶解，过滤至1L量瓶内，加水稀释至刻度，混匀。溶液贮存在密闭的玻璃瓶中。

5.6.2 标定

　　用单标线吸管吸取25mL新标定的0.1mol/L硝酸银标准滴定溶液置于250mL锥形瓶中，加50mL水，混匀。加2mL硝酸和1mL硫酸铁铵溶液(5.5.2.1.1)，用硫氰酸铵溶液(5.6.1)滴定硝酸银标准滴定溶液至出现棕色并激烈摇动。1min不褪色为止。

5.6.3 计算

　　硫氰酸铵标准滴定溶液浓度按式(6)计算：

5.6.4 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.6.5 稳定性

　　硫氰酸铵标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.7 硫代硫酸钠标准滴定溶液，0.1mol/L

5.7.1 配制

　　溶解25g硫代硫酸钠在500mL新煮沸并冷却的水中，加0.11g碳酸钠，用新煮沸并冷却的水稀释至1L，静置24h，溶液贮存在密闭的玻璃瓶中。

5.7.2 标定

5.7.2.1 淀粉指示液(10g/L)：按8.24配制。

5.7.2.2 称取(0.21±0.01)g经120℃干燥4h的基准重铬酸钾到250mL具玻璃塞的锥形瓶中，加100mL水溶解，拿 去塞子，快速加入3g碘化钾，2g碳酸氢钠和5mL盐酸，立即塞好塞子，充分混匀，在暗处静置10min。用水洗涤塞子和锥形瓶壁，用硫代硫酸钠溶液（5.7.1)滴定至溶液呈黄绿色。加2mL淀粉指示液（5.7.2.1)，继续滴定至蓝色消失，出现亮绿色为止。

5.7.3 计算

　　硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度按式(7)计算：

5.7.4 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.7.5 稳定性

　　硫代硫酸钠标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.8 重铬酸钾标准滴定溶液，0.1mol/L

5.8.1 配制

　　称取4.9g已在120℃干燥过4h的重铬酸钾在1L量瓶中，加100mL水，摇动至溶解，用水稀释至刻度，贮存溶液在具玻璃塞的瓶中。

5.8.2 标定

　　置40mL水在250mL具玻璃塞的锥形瓶中，用滴定管加入40.00mL 重铬酸钾溶液(5.8.1)，塞上塞子，混匀。移去塞子，加入3g碘化钾，2g碳酸氢钠和5mL盐酸，立即塞上塞子，充分混匀，在暗处静置10min，用水洗涤塞子和锥形瓶内壁，用新标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液(5.7)滴定至溶液呈黄绿色，加2mL淀粉指示液(5.7.2.1)， 继续滴定至蓝色消失，出现亮绿色为止。

5.8.3 计算

　　重铬酸钾标准滴定溶液浓度按式(8)计算：

5.8.4 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.8.5 稳定性

　　重铬酸钾标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.9 高锰酸钾标准滴定溶液，0.1mol/L

5.9.1 配制

　　溶解3.2g高锰酸钾在100mL水中，用水稀释至1L，使溶液在暗处静置2周，然后通过4^#玻璃坩埚式滤器干过滤，贮存溶液在具玻璃塞的棕色玻璃瓶内，过滤后的溶液不允许与纸、橡皮或其他有机物质接触。

5.9.2 标定

5.9.2.1 称取(0.30±0.01)g经105℃干燥1h的基准草酸钠置于600mL锥形瓶中，加250mL硫酸溶液(1+9)〔硫酸溶液预先煮沸10～15min，并冷却至(27± 3)℃〕，摇动至草酸钠溶解，以(30±5)mL/min的速度用滴定管加入39mL高锰酸钾溶液(5.9.1)，将溶液慢慢地混匀并静置大约45s，直至粉红色消失。加热溶液至60℃，继续加入高锰酸钾溶液直至粉红色出现30s不消失完成滴定。最后的0.5～1.0mL逐滴加入，并在加入一滴前，使溶液颜色消失。

5.9.2.2 另取一份250mL硫酸溶液(1+9)进行空白测定，并使其终点时粉红色与标定溶液时一致。空白校正用量通常为0.03～0.05mL高锰酸钾溶液。

　　注：如果第一次加入39mL高锰酸钾溶液后，溶液的粉红色存在超过45s，则弃去溶液，重新用新鲜的草酸钠溶液，但加入较少量的高锰酸钾溶液。

5.9.3 计算

　　高锰酸钾标准滴定溶液浓度按式(9)计算：

5.9.4 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.9.5 稳定性

　　高锰酸钾标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.10 硝酸汞标准滴定溶液，0.1mol/L

5.10.1 配制

　　称取(10.85±0.01)g黄色氧化汞溶解在10mL硝酸中，移入1000mL量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。或者，称量(17.13±0.01)g硝酸汞〔Hg(NO₃)₂·H₂O〕置于250mL烧杯中，加入7mL硝酸溶液（1+1），加少量水溶解，移入1000mL量瓶，用水稀释至刻度，混匀。溶液贮存在密闭的玻璃瓶中。

5.10.2 氯化钾基准溶液(0.01g/mL)

　　称取10.00g已在400℃灼烧至恒重的基准氯化钾到1000mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

5.10.3 标定

5.10.3.1 溴酚蓝指示液(1g/L)：按8.12配制。

5.10.3.2 二苯偶氮碳酰肼指示液(5g/L)：按8.19配制。

5.10.3.3 硝酸溶液，c(HNO₃)≈0.1mol/L：转移8mL硝酸到 1000mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

5.10.3.4 氢氧化钠溶液，c(NaOH)≈0.1mol/L：溶解40g氢氧化钠在1000mL水中，混匀。

5.10.3.5 用单标线吸管吸取25mL氯化钾基准溶液(5.10.2)置于250mL锥形瓶中，用水稀释至100mL，加2滴溴酚蓝指示液(5.10.3.1)，如果溶液颜色呈蓝紫色，逐滴加入硝酸溶液(5.10.3.3)至溶液变成黄色，然后再过量0.5mL硝酸溶液；若溶液颜色呈黄色，逐滴加入氢氧化钠溶液(5.10.3.4)至溶液变蓝紫色，再逐滴加入硝酸溶液至溶液变成黄色，然后过量0.5mL的硝酸溶液。

　　无论哪一种情况，接着加0.25mL二苯偶氮碳酰肼指示液(5.10.3.2)，用硝酸汞溶液(5.10.1)滴定至溶液由黄色变成红色为终点。

5.10.4 计算

　　硝酸汞标准滴定溶液浓度按式(10)计算：

5.10.5 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.10.6 稳定性

　　硝酸汞标准滴定溶液每月重新标定一次。

5.10.7 含汞废液处理方法

　　将废液收集于约50L的容器中，当废液达到40L左右时，依次加入400mL工业氢氧化钠溶液(400g/L)，100g工业硫化钠(Na₂S·9H₂O)，搅拌均匀。10min 后慢慢加入400mL过氧化氢溶液〔30％(m/m)〕，氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。充分混合，放置24h后将上部清液排入废水中，沉淀物 (硫化汞又名辰砂，不溶于水，对人体无害)转入另一容器内，回收。

5.11 硫酸亚铁铵标准滴定溶液，0.1mol/L

5.11.1 配制

　　称取39.2g硫酸亚铁铵溶解于适量的水中，加100mL硫酸溶液(1+1)，用水稀释至1L。贮存溶液在棕色瓶中，加入两条洁净的铝片(C.P)，以保持溶液浓度长期稳定。

5.11.2 标定

5.11.2.1 1，10-菲罗啉指示液：按8.7配制。

5.11.2.2 用单标线吸管吸取25mL新标定的0.1mol/L重铬酸钾标准滴定溶液置于250mL锥形瓶中，加70～80mL水和10mL硫酸，冷却后加3滴1，10-菲罗啉指示液(5.11.2.1)，用硫酸亚铁铵溶液(5.11.1)滴定至溶液变为砖红色为终点。

5.11.3 计算

　　硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按式(11)计算：

5.11.4 精密度

　　做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果；五次平行测定的极差，应小于0.00040mol/L。

5.11.5 稳定性

　　硫酸亚铁铵标准滴定溶液使用时标定。

6 标准溶液(原液)的制备和贮存

　　按下列方法制备的标准溶液，贮存于聚乙烯瓶中，临使用前，将标准溶液的原液置于合适容积的量瓶内，按精确的体积1/10、1/100、1/1000稀释，即制得稀标准溶液。

　　标准溶液的原液保存期一般为2个月，当出现混浊、沉淀或颜色有变化时应重新制备。

　　标准溶液(原液)列出两种配制方法的，使用时可任选一种。

6.1 钾(1mL溶液含有1mg K)

6.1.1 称取2.59g于120～130℃干燥至恒重的硝酸钾(KNO₃)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.1.2 称取1.91g于400℃灼烧至恒重的氯化钾(KCl)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.2 钠(1mL溶液含有1mg Na)

　　称取2.54g于105℃干燥2h的氯化钠(NaCl)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.3 铜(1mL溶液含有1mg Cu)

　　称取3.93g硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.4 铁(1mL溶液含有1mg Fe)

　　称取8.63g硫酸铁铵〔NH₄Fe(SO₄) ₂·12H₂O〕，溶于水，加10mL硫酸溶液(1+5)移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀 。

6.5 亚铁〔1mL溶液含有1mg Fe(Ⅱ)〕

　　称取7.02g硫酸亚铁铵〔(NH₄)₂Fe(SO ₄)₂·6H₂O〕，溶于含有0.5mL硫酸的水中，移入1000mL量瓶，稀释至刻度 ，混匀。此标准溶液使用前制备。

6.6 砷(1mL含有1mg As)

　　称取1.32g于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷(As ₂O₃)，在温热情况下溶于3mL氢氧化钠溶液(270g/L)中，移入1000mL量瓶内，稀释至刻度，混匀。

6.7 铅(1mL溶液含有1mg Pb)

　　称取1.60g硝酸铅〔Pb(NO₃)₂〕，加10mL硝酸溶液(1+9)溶解，移入 1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.8 镉(1mL溶液含有1mg Cd)

　　称取2.03g氯化镉(CdCl₂·5/2H₂O)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.9 钙(1mL溶液含有1mg Ca)

6.9.1 称取3.67g氯化钙(CaCl₂·2H₂O)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.9.2 称取2.50g于105～110℃干燥至恒重的碳酸钙(CaCO₃)，溶于25mL盐酸溶液(1+3)中，煮沸除去二氧化碳，移入1000mL量瓶内，稀释至刻度，混匀。

6.10 镁(1mL溶液含有1mg Mg)

6.10.1 称取10.14g硫酸镁(MgSO₄·7H₂O)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.10.2 称取1.66g于800℃灼烧至恒重的氧化镁(MgO)，溶于10mL 盐酸溶液(1+3)中，移入1000mL量瓶内，稀释至刻度，混匀。

6.11 锌(1mL溶液含有1mg Zn)

6.11.1 称取4.40g硫酸锌(ZnSO₄·7H₂O)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.11.2 称取1.25g于800℃灼烧1h的氧化锌(ZnO)，溶于100mL硫酸溶液(1+100)中，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.12 锰(1mL溶液含有1mg Mn)

6.12.1 称取3.08g硫酸锰(MnSO₄·H₂O)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.12.2 称取2.75g于400～500℃灼烧至恒重的无水硫酸锰(MnSO₄)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.13 钼(1mL溶液含有1mg Mo)

　　称取1.84g钼酸铵〔(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O〕，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.14 硼(1mL溶液含有1mg B)

　　称取5.72g预先在浓硫酸干燥器内干燥24h的硼酸(H₃BO₃)，溶于温热的水中，移入1000mL量瓶内，稀释至刻度，混匀。

6.15 氟化物(1mL溶液含有1mg F)

　　称取2.21g氟化物(NaF)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.16 氯化物(1mL溶液含有1mg Cl)

　　称取1.65g于105℃干燥2h的氯化钠(NaCl)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.17 硫酸盐(1mL溶液含有1mg SO₄)

6.17.1 称取1.81g硫酸钾(K₂SO₄)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.17.2 称取1.48g于105～110℃干燥至恒重的无水硫酸钠(Na₂SO₄)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.18 五氧化二磷(1mL溶液含有1mg P₂O₅)

　　称取1.92g于105℃干燥2h的磷酸二氢钾(KH₂PO₄)，溶于水，移入1000mL量瓶中，加2～3mL硝酸，稀释至刻度，混匀。

6.19 二氧化碳(1mL溶液含有1mg CO₂)

　　称取2.41g于250℃干燥4h的无水碳酸钠(Na₂CO₃)，溶于无二氧化碳的水中，移入1000mL量瓶内，用无二氧化碳的水稀释至刻度，混匀。

6.20 二氧化硅(1mL溶液含有1mg SiO₂)

6.20.1 称取1.00g预先在900℃灼烧至恒重的硅酸(H₂SiO₃)，溶于8mL氢化钠溶液(270g/L)中，移入1000mL量瓶内，稀释至刻度，混匀。

6.20.2 称取1.00g二氧化硅(SiO₂)，置于铂坩埚中，加3.3g无水碳酸钠，混匀。于1000℃灼烧至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.21 缩二脲(1mL溶液含有2mg NH₂CONHCONH₂)

　　用氨水溶液(1+9)洗涤缩二脲，然后用水洗涤，直至除去氨水，再用丙酮洗涤除去水，最后在105℃左右干燥。

　　称取2.00g缩二脲〔(CONH₂)₂NH〕，溶于约450mL水中，用硫酸溶液(3+1000)或氢氧化钠溶液(4g/L)调节溶液的pH为7，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.22 硫氰酸盐(1mL溶液含有1mg SCN)

　　称取1.31g硫氰酸铵(NH₄SCN)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.23 氨基磺酸(1mL溶液含有1mg HOSO₂NH₂)

称取1.00g在硫酸干燥器中干燥至恒重的氨基磺酸(HOSO₂NH₂)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.24 镍(1mL溶液含有1mg Ni)

6.24.1 称取4.48g硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)，溶于水，移入 1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.24.2 称取4.78g硫酸镍(NiSO₄·7H₂O)，溶于水，移入 1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.25 铬(1mL溶液含有1mg Cr)

6.25.1 称取2.83g于120℃干燥4h的重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)，溶于水，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.25.2 称取3.73g于105℃干燥至恒重的铬酸钾(K₂CrO₄)，溶于含有1滴氢氧化钠溶液(100g/L)的水中，移入1000mL量瓶内，稀释至刻度，混匀。

6.26 钛(1mL溶液含有1mg Ti)

6.26.1 称取15.00g金属钛(Ti)，溶于盐酸溶液(1+1)中，用同样的盐酸溶液稀释至100mL。配制成三氯化钛溶液(0.1500g/mL)。

　　称取21.47g三氯化钛溶液，加20mL盐酸溶液(2+1)，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

6.26.2 称取0.167g二氧化钛(TiO₂)，置于铂坩埚中，加2～4g焦硫酸钾，于600℃灼烧熔融，冷却，用硫酸溶液(3+97)溶解，移入1000mL量瓶中，稀释至刻度，混匀。

7 试剂溶液，制剂和制品的制备

7.1 不含二氧化碳的水

7.1.1 将水注入烧瓶中(水量不超过烧瓶体积的2/3)，煮沸10min，放置冷却，用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞紧。

7.1.2 制备10～20L较大体积的不含二氧化碳的水，可插一玻璃管到容器底部，通氮气到水中1～2h，以除去被水吸收的二氧化碳。

7.2 饱和硫化氢水溶液

　　将硫化氢气体通入不含二氧化碳的水中，至饱和为止。

7.3 用乙炔饱和的氯化钠饱和溶液

　　在200mL氯化钠饱和溶液(375g/L)中，加2滴甲基橙指示液(1g/L)，用盐酸溶液(1+99)酸化至溶液呈红色，然后通入乙炔气至饱和。

7.4 乙酸铅饱和溶液(200g/L)

　　溶解50g乙酸铅〔Pb(CH₃COO)₂·3H₂O〕于250mL水中。

7.5 乙酸铅棉花

　　用乙酸铅饱和溶液将脱脂棉浸透，取出以除去多余溶液，贮存于密闭容器中。

7.6 溴化汞试纸

　　称取1.25g溴化汞溶于25mL乙醇中，将滤纸放在溶液中浸泡1h，取出于暗处晾干，保存于密闭的棕色瓶中。

7.7 消化触媒混合物

　　将1000g硫酸钾和50g硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)混合，并仔细研磨。

7.8 二乙基二硫代氨基甲酸银吸收液

7.8.1 二乙基二硫代氨基甲酸银-吡啶溶液(5g/L)

　　溶解1.25g二乙基二硫代氨基甲酸银〔Ag(C₂H₅)₂NCS₂〕于吡啶中，并用同样吡啶稀释至250mL，贮存于棕色瓶中。

　　该溶液在二周内稳定。

7.8.2 二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺三氯甲烷溶液

　　称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银，用少量三氯甲烷溶解，加入1.8g三乙醇胺，用三氯甲烷稀释至100mL。静置过夜，过滤，贮存于棕色瓶中。放在阴凉处，一周内稳定。

7.9 氯化亚锡盐酸溶液

7.9.1 氯化亚锡盐酸溶液(400g/L)

　　溶解40g氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O)在25mL水和75mL盐酸的混合液中。溶液贮存于棕色瓶中。

7.9.2 氯化亚锡盐酸溶液(100g/L)

　　取100g氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O)，置于盛有400mL盐酸溶液(1+1)的烧杯中，热溶液后，用水稀释至1L，加少量锡粒，贮存于棕色瓶中。

7.10 四苯硼酸钠溶液

7.10.1 四苯硼酸钠溶液(15g/L)

　　取15g四苯硼酸钠〔NaB(C₆H₅) ₄〕溶于960mL水中，加4mL氢氧化钠溶液(400g/L)和20mL氯化镁(MgCl₂·6H₂ O)溶液(100g/L)，搅拌15min，静置24h后用滤纸过滤。溶液贮存在棕色瓶或聚乙烯瓶中，在一个月内稳定。如发现浑浊，使用前应过滤。

7.10.2 四苯硼酸钠溶液(10g/L)

　　称取10g四苯硼酸钠〔NaB(C₆H₅)₄〕于500mL烧杯中，加水约300mL使之溶解，加入2g氢氧化铝或三氯化铝(溶液如有色需加2g活性炭脱色)，搅拌10min，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈浑浊，再过滤直至清亮为止。全部滤液收集于1L量瓶中，加入2mL氢氧化钠溶液(200g/L)，稀释至刻度，混匀，静置48h，备用。

7.11 四苯硼酸钠洗涤液

7.11.1 四苯硼酸钠洗涤液(1.5g/L)

　　用10份体积水稀释1份体积四苯硼酸钠溶液(15g/L)。

7.11.2 四苯硼酸钠洗涤液(1g/L)

　　用10份体积水稀释1份体积四苯硼酸钠溶液(10g/L)。

7.12 酒石酸钾钠碱性溶液(50g/L)

　　称取50g酒石酸钾钠(NaKC₄H₄O₆·4H₂O)溶解于水中，加入40g氢氧化钠，稀释至1L。

7.13 溴代十六烷基三甲胺溶液(5g/L)

　　称取5g溴代十六烷基三甲胺〔CH₃(CH₂) ₁₅(CH₃)₃NBr〕，加入50mL乙醇使其湿润，加950mL水溶解，混匀。

7.14 氰化钾溶液(100g/L)

　　称取10g氰化钾溶于水，稀释至100mL。

　　实验室安全：氰化钾有剧毒，切勿入口，采用次氯酸钠可对氰化物解毒。在含有氰化钾的废液中加入氢氧化钠溶液，待pH值达到10左右后，对1L废液加约30mL漂粉精(含有效氯在60 ％以上）或约100mL的次氯酸钠溶液（有效氯在10%～13%），放置1h后，和大量水一起排出。

7.15 氮试剂(硝酸灵)溶液(100g/L)

　溶解10g氮试剂于95mL水和5mL冰乙酸的混合液中，干过滤，贮存于棕色瓶内，使用前配制。

7.16 乙二醇-双(2-氨基乙基醚)-四乙酸(EGTA)溶液(70g/L)

　　称取70gEGTA溶解于300mL水中，滴加氢氧化钠溶液(200g/L)至完全溶解后，用水稀释至1L，混匀。

7.17 溴水饱和溶液(50g/L)

　　称取5g溴，加入100mL水中，溶液贮存在棕色瓶内。操作在通风橱中进行。

7.18 1，10-菲罗啉溶液(2g/L)

　　称取0.20g1，10-菲罗啉(C₁₂H₈N₂·H₂O)或邻菲罗啉盐酸盐(C₁₂H₈N₂·HCl·H₂O)，溶解于水中，稀释至100mL。贮存在棕色瓶中，仅能使用无色溶液。

7.19 抗坏血酸溶液(20g/L)

　　称取2g抗坏血酸溶于水中，稀释至100mL。该溶液使用期限10d。

7.20 乙酸溶液〔c(CH₃COOH)≈1mol/L〕

　　量取58mL冰乙酸，用水稀释至1L。

7.21 不含硫酸盐的氯化铵溶液

　　称取10g氯化铵，溶于80mL水中，加1mL盐酸溶液(1+1)，煮沸后加入10mL氯化钡溶液(100g/L)，混匀后放置12～18h过滤，并稀释至100mL。

7.22 氯化钠饱和溶液(375g/L)

　　称取150g氯化钠，加入400mL水，充分摇动。

7.23 氯化钾溶液〔c(KCl)≈1mol/L〕

　　称取75g氯化钾溶于水中，稀释至1L，混匀。

7.24 乙二胺四乙酸二钠溶液〔c(EDTA)≈0.2mol/L〕

　　称取75g乙二胺四乙酸二钠溶于水中，稀释至1L，混匀。

7.25 动物胶溶液(5g/L)

　　加热溶解0.5g动物胶在水中，稀释至100mL，混匀。

7.26 聚乙烯醇溶液(5g/L)

　　加热溶解0.5g聚乙烯醇(PVA)在水中，稀释至100mL，混匀。

7.27 氯化钾乙醇溶液(50g/L)

　　溶解50g氯化钾于500mL水中，用乙醇稀释至1L。

7.28 氟化钾溶液(58g/L)

　　溶解94g氟化钾(KF·2H₂O)在水中，稀释至1L，贮存于聚乙烯瓶内。

7.29 氯化镧溶液(100g/L)

　　称取10g氯化镧(LaCl₃·7H₂O)，加少量水及5mL盐酸溶液(1+1)溶解，用水稀释至100mL。

7.30 氯化钠-盐酸溶液

　　将67g氯化钠与8mL盐酸加到200mL水中，在不断搅拌下溶解氯化物，过量氯化钠不必滤去。

7.31 甘油-乙醇溶液

　　加入1份体积甘油于2份体积乙醇中，充分混匀。

7.32 甲亚胺-H酸

　　称取18gH酸钠盐(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸钠盐)于1L水中，稍加热，使其完全溶解，必要时可过滤分离不溶物。在酸度计上，边搅拌边用氢氧化钠溶液(100g/L)调节pH值至7，然后加盐酸溶液（1＋1）调节pH值至1.5，加热到60℃，边激烈搅拌边徐徐加入20mL水杨醛(C₇H₆O₂)，继续保温搅拌1h，取出置于冷暗处，静置至少24h以上。用大号布氏漏斗抽滤，收集橙红色沉淀，用无水乙醇洗涤沉淀5～6次，然后将沉淀于100℃干燥3h。取出冷却后用玛瑙研钵研细，放在聚乙烯器皿中，置于干燥器内保存。

7.33 氢氧化钡饱和溶液(35g/L)

　　称取65g氢氧化钡〔Ba(OH)₂·8H₂O〕溶于水中，稀释至1L。

7.34 硫酸铁溶液(50g/L)

　　称取5g硫酸铁〔Fe₂(SO₄)₃ ·9H₂O〕，溶于适量水和10mL硫酸溶液(1+1)，加热溶解后，用水稀释至100mL，混匀。

7.35 双硫腙-三氯甲烷溶液(1g/L)

　　称取1.0g双硫腙〔CS(NH)₂N₂· (C₆H₅)₂〕溶于三氯甲烷(CHCl₃)中，用三氯甲烷稀释至1L，贮存于棕色瓶中，放于冷暗处。

7.36 双硫腙-四氯化碳溶液(0.1g/L)

　　称取0.10g双硫腙溶于四氯化碳(CCl₄)中，用四氯化碳稀释至1L。贮存于棕色瓶中，放于冷暗处。

7.37 钒钼酸铵试剂

7.37.1 溶液a：溶解1.12g偏钒酸铵(NH₄VO₃)在200～300mL水中，加入150mL硝酸。溶液b：溶解50g钼酸铵〔(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O〕在少量水中；然后，边搅拌溶液a，边逐滴加入溶液b，再加水至1L。贮存溶液在棕色瓶中，保存过程中如有沉淀生成就不能使用。

7.37.2 溶液a：将40g钼酸铵于400mL热水中，冷却。溶液b：将2g 偏钒酸铵溶于250mL热水中，冷却后加入高氯酸450mL。在不断搅拌下，把溶液b缓缓倒入溶液a中，并稀释至2L。

　　实验室安全：高氯酸接触易氧化和易燃材料或脱水剂与还原剂时都可能起火或爆炸，操作过程溢出的高氯酸应用大量水彻底冲洗，个人防护可用护目镜和聚氯乙烯手套，但不能用橡胶手套。

7.38 柠檬酸溶液(20g/L)

　　将20g柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O)溶于水，并稀释至1L。

　　溶液中加入0.5g水杨酸防腐剂易于保存。此溶液pH值约为2.1。

7.39 中性柠檬酸铵溶液(pH=7.0，在20℃时相对密度1.09)

　　溶解370g柠檬酸(C₆H₈O₇ ·H₂O)在1.5L水中，加入345mL氨水使接近中性，冷却，用酸度计测定溶液pH值。以氨水溶液(1+7)或柠檬酸溶液调节溶液pH＝7.0，用水稀释使其在20℃时相对密度为1.09，体积约2L。制备好的溶液贮存在密封塞紧的瓶中，使用时核验pH值，如果pH值改变，需重新调节pH=7.0。

7.40 碱性柠檬酸铵溶液(1L溶液中含173g柠檬酸一水物和42g以氨形式存在的氮)

7.40.1 氨水溶液(2+3)的制备

　　2份体积氨水与3份体积水混匀。

7.40.2 氨水溶液(2+3)中氮含量的测定

　　用单标线吸管吸取10mL氨水溶液(2+3)，置于预先盛有400～450mL水的500mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。从500mL量瓶中吸取25.0mL溶液两份，分别移入预先盛有25mL水的250mL锥形瓶中，加3滴甲基红指示液(1g/L)，用硫酸标准滴定溶液〔c(1/2H₂SO₄)=0.1mol/L〕滴定至溶液呈红色。

7.40.3 1L氨水溶液(2+3)中氮含量(X₁)，以氮的质量表示，按式(12)计算 ：

　　所得结果应表示至一位小数。

7.40.4 配制V₁升碱性柠檬酸铵溶液所需氨水溶液(2+3)的体积(V₂升)，按式(13)计算：

　　式中：c、V同式(12)。

　　按式(13)计算的体积(V₂)量取氨水溶液(2+3)，将其注入试剂瓶中，瓶上应划有欲配的碱性柠檬酸铵溶液体积的标线。仪器装置如图1。

1—试剂瓶；2—分液漏斗；3—氨气通至漏斗中的管子；4—旋塞；5—橡皮塞

图 1　碱性柠檬酸铵溶液用仪器装置

　　根据配制每升碱性柠檬酸铵溶液需要173g柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O)，称取计算所需柠檬酸用量，再按173g柠檬酸需用200～250mL水溶解的比例，配制成柠檬酸溶液。经分液漏斗将溶液慢慢注入盛有氨水溶液的试剂瓶中，同时瓶外用大量冷水冷却，然后加水至标线，混匀，静置两昼夜后使 用。

　　此溶液的pH值约为9.6，呈较高的碱性，氨容易逸出，贮存在密闭的容器中。

7.41 喹钼柠酮试剂

　　溶液a：将70g钼酸钠(Na₂MoO₄·2H₂O)置于400mL烧杯中，加入100mL水溶解。

　　溶液b：将60g柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O)置于1L烧杯中，加入100mL水溶解后，加85mL硝酸。

　　溶液c：将溶液a加到溶液b中，混匀。

　　溶液d：混合35mL硝酸和100mL水在400mL烧杯中，并加5mL喹啉，混匀。

　　将溶液d加入溶液c中，混匀，静置一夜，用滤纸或棉花过滤，向滤液中加入280mL丙酮，用水稀释至1L。混匀，溶液贮存在聚乙烯瓶中，放于暗处，避光、避热。

　　注：喹钼柠酮试剂受光后若溶液呈浅蓝色，可加入溴酸钾溶液(10g/L)至颜色消失为止。

7.42 卡尔·费休试剂

　　置670mL甲醇或乙二醇甲醚于干燥的1L带塞的棕色玻璃瓶中，加约85g碘，塞上瓶塞，振荡至碘全部溶解后，加入270mL吡啶，盖紧瓶塞，再摇动至完全混合。用下述方法溶解65g二氧化硫于溶液中。仪器装置如图2。

1—二氧化硫气体发生器；2—空洗气瓶；3—浓硫酸洗气瓶；4—分离器；5—接水泵；

6—温度计；7—盛有甲醇、碘、吡啶溶液的吸收瓶；8—冰浴

图 2　二氧化硫发生装置

　　通入二氧化硫时，用橡皮塞取代瓶塞