本标准规定测定进口化肥的总氮、氨态氮和硝态氮含量的方法。

1 总氮量的测定──蒸馏法

　1.1 适用范围

　　适用于含氮化学肥料。

    1.2 方法提要

　　试样经消化或还原，使各种形态的氮转化为氨态氮，加入过量碱液，使铵盐分解，经过蒸馏，将生成的氨吸收在定量的酸液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。

    1.3 仪器装置

　　蒸馏装置如下图。

蒸馏仪器图

    1.4 试剂

    1.4.1 硫酸(比重1.84)。

    1.4.2 氢氧化钠标准溶液〔c(NaOH)＝0.5mol/L〕：溶解250g氢氧化钠于250mL水中，冷却，立即移入500mL塑料瓶中，紧塞瓶盖，任其静置，直至碳酸钠完全沉淀，待上层溶液澄清。吸取上层澄清液27mL，用不含二 氧化碳的水稀释至1L，混匀，移入塑料瓶中，盖紧，按下法标定其浓度。

　　准确称取4g(准确至0.0001g)预先在105℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾于250mL烧杯中，用50mL不含二氧化碳的水溶解，加入2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。按式(1)计算氢氧化钠标准溶液的浓度c(mol/L)：

    1.4.3 酚酞指示剂(1％乙醇溶液)：溶解1g酚酞于100mL95％乙醇中。

    1.4.4 硫酸标准溶液〔c(1/2H₂SO₄)＝0.5mol/L〕：量取14mL硫酸(比重1.84)，徐徐注入1L水中，混匀，冷却，备用。

    1.4.5 氢氧化钠溶液(40％)：溶解40g氢氧化钠于100mL水中。

    1.4.6 甲基红指示剂(0.1％乙醇溶液)：溶解0.1g甲基红于100mL95％乙醇中。

    1.4.7 德瓦达合金(Cu50：Al.45：Zn5)：研磨至约20目(筛孔0.84mm)。

    1.4.8 硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)，分析纯。

    1.4.9 硫酸钾K₂SO₄，分析纯。

    1.5 操作程序

    1.5.1 试液制备

    1.5.1.1 硝酸铵、硝酸钾(钠)以及复合肥

　　称取试样1g(硝酸铵0.5g)(准确至0.0001g)置于1L蒸馏烧瓶中，加50mL水溶解。

　　注：如复合肥含有尿素态氮(不存在硝态氮)，需加4mL水和4mL硫酸，加热至冒烟。

    1.5.1.2 尿素、磷酸氢二铵和石灰氮等

　　称取试样1g(尿素0.5g)(准确至0.0001g)置于1L蒸馏烧瓶中，加入1g硫酸铜(1.4.8)，5g硫酸钾(1.4.9)及10mL硫酸(1.4.1)，轻轻转动使固体润湿。瓶口架上小漏斗，移入通风柜内加热，并逐渐增强火力，消化至溶液透明澄清，保持半小时，以保证有机氮的全部分解，冷却，用水冲洗小漏斗及瓶颈内壁。

    1.5.2 蒸馏和滴定

    1.5.2.1 硝酸铵、硝酸钾(钠)和复合肥(加德瓦达合金蒸馏)

　　在上述(1.5.1.1)蒸馏烧瓶中，加入150mL水，移置蒸馏架上，使蒸馏烧瓶与安全球及冷凝管连接，冷凝管的另一端通过承接管(或玻璃管)，浸入500mL锥形瓶内的液面下至少5mm，瓶内盛有50mL硫酸标准溶液（1.4.4）（准确吸取）及5滴甲基红指示剂。随即将烧瓶瓶塞打开，加入3g德瓦达合金并通过滴液漏斗沿壁加入20mL氢氧化钠溶液（1.4.5），立即关紧活塞，静置1h。然后加热蒸馏，溶液开始沸腾后，逐渐增强火力，当瓶内溶液约有三分之二以上蒸出时，即停止蒸馏。用水冲洗冷凝管及承接管，洗液并入蒸出液中，然后取出锥形瓶，用氢氧化钠标准溶液(1.4.2)滴定过量的酸，同时作二个空白试验。

    1.5.2.2 尿素、磷酸氢二铵和石灰氮等(不加德瓦达合金蒸馏)

　　在上述蒸馏烧瓶(1.5.1.2)中，加入150mL水，将蒸馏装置准备好，并从滴液漏斗沿壁加入40mL氢氧化钠溶液(1.4.5)立即关紧活塞，加热蒸馏，当瓶内溶液约有三分之二以上蒸出时，即停止蒸馏。用水冲洗冷凝管及承接管，以后按1.5.2.1条进行滴定。同时作二个空白试验。

    1.6 结果计算

　　总氮量的百分含量按式(2)计算：

    1.7 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

　　注：用德瓦达合金还原硝酸钠(钾)时，氢氧化钠标准溶液的标定，应用基准硝酸钠与测定样品的同样方法，同时进行还原与蒸馏后，以此标定氢氧化钠的滴定度。

2 氨态氮含量的测定

    2.1 蒸馏滴定法

    2.1.1 适用范围

　　适用于硫酸铵、氯化铵、硝酸铵和复合肥，也适用于尿素。

    2.1.2 方法提要

　　试样用水溶解或用硫酸分解而生成硫酸铵，加入过量氢氧化钠溶液，蒸出游离氨，将氨吸收在定量的硫酸溶液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。

    2.1.3 仪器装置

　　蒸馏装置同总氮量测定中第1.3条。

    2.1.4 试剂

　　所用试剂同总氮量测定中第1.4.1～1.4.6条。

    2.1.5 操作程序

    2.1.5.1 试液制备

　　a. 硫酸铵、硝酸铵和复合肥：称取试样1g(准确至0.0001g)，置于1L蒸馏烧瓶中，加50mL水溶解。

        b. 尿素：称取试样0.5g(准确至0.0001g)，置于1L蒸馏烧瓶中，加入4mL水和4mL硫酸(1.4.1)，摇动，使其溶解，然后小心加热，使样品分解，逐渐加强火力，直到二氧化碳气体停止发生，并有白烟冒出，继续加热10min，冷却，用水冲洗瓶颈内壁，加入适量的水，摇动，使瓶内物质全部溶解。

    2.1.5.2 蒸馏和滴定

　　在上述或b蒸馏烧瓶中，加入200mL水，将蒸馏装置准备好，然后从滴液漏斗沿壁于a中加入10mL，于b中加入20mL氢氧化钠溶液(1.4.5)，立即关紧活塞，加热蒸馏，当瓶内溶液约有三分之二以上蒸出时，即停止蒸馏。用水冲洗冷凝管及承接管以后按1.5.2.1款进行滴定。同时作二个空白试验。

    2.1.6 结果计算

　　氨态氮的百分含量按式(3)计算：

    2.1.7 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

    2.2 甲醛法

    2.2.1 适用范围

　　适用于硫酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵。

    2.2.2 方法提要

　　在中性溶液中，铵盐和甲醛作用生成六亚甲基四胺〔(CH₂)₆N₄〕，同时放出相当于铵盐含量的游离酸，用氢氧化钠标准溶液滴定生成的酸。

    2.2.3 试剂

    2.2.3.1 硫酸(比重1.84)。

    2.2.3.2 氢氧化钠标准溶液〔c(NaOH)=0.5mol/L〕：配制与标定见总氮量测定中1.4.2条。

    2.2.3.3 氢氧化钠溶液(20％)：溶解20g氢氧化钠于100mL水中。

    2.2.3.4 氢氧化钠溶液〔c(NaOH)≈0.1mol/L〕：将上述10mL氢氧化钠溶液(2. 2.3.3)，用水稀释至500mL。

    2.2.3.5 中性甲醛溶液：加等量水于甲醛溶液(含甲醇＜1％)中，加2滴酚酞指示剂滴加氢氧化钠溶液(先用0.5mol/L至接近终点，再用0.1mol/L)至溶液呈微红色。

    2.2.3.6 甲基红指示剂(0.1％乙醇溶液)：配制方法同总氮量测定中的1.4.6条。

    2.2.3.7 酚酞指示剂(1％乙醇溶液)：配制方法同总氮量测定中1.4.3条。

    2.2.4 操作程序

    2.2.4.1 试液制备

　　a. 硫酸铵、硝酸铵等：称取试样1g(准确至0.0001g)，置于500mL 锥形瓶中，加50mL水溶解。加入2～3滴甲基红指示剂(2.2.3.6)，用氢氧化钠溶液(2.2.3.4)中和至溶液呈黄色。

　　b. 尿素：称取试样0.5g(准确至0.0001g)，置于500mL锥形瓶中，加入4mL水和4mL硫酸(2.2.3.1)，摇动，使其溶解。在通风柜内缓慢加热，使二氧化碳逸尽，加热至冒白烟，继续加热10min，冷却后，用水冲洗瓶壁并稀释至约50mL，加入2～3滴甲基红指示剂，在冰浴中，先用氢氧化钠溶液（2.2.3.3）中和至接近终点时，改用0.1mol/L氢氧化钠溶液(2.2.3.4)中和至溶液呈黄色。

    2.2.4.2 滴定

　　在上述a或b试液中，加入20mL中性甲醛溶液(2.2.3.5)，用水稀释至200mL，加热至50℃(或在室温20～25℃放置5min)，再加入5滴酚酞指示剂(2.2.3.7)，立即用氢氧化钠标准溶 液(2.2.3.2)滴定，初时溶液由红色转变为浅黄色，继续滴定至有稳定的微红色，即为终点。

    2.2.5 结果计算

　　氨态氮的百分含量按式(4)计算：

    2.2.6 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.15％。

3 硝态氮含量的测定──蒸馏滴定法

    3.1 适用范围

　　适用于硝酸钠、硝酸钾等。

    3.2 方法提要

　　在碱性溶液中，用德瓦达合金将硝酸盐还原成氨，经蒸馏，将氨吸收在定量的硫酸溶液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。

    3.3 仪器装置

　　蒸馏装置同总氮量测定中第1.3条。

    3.4 试剂

　　所用试剂同总氮量测定中1.4.1～1.4.7条。

    3.5 操作程序

    3.5.1 试液制备

　　称取试样1g(准确至0.0001g)。置于1L蒸馏烧瓶中，加50mL水溶解。

    3.5.2 蒸馏和滴定

　　按照总氮量测定中1.5.2.1条进行。

    3.6 结果计算

　　硝态氮的百分含量按式(5)计算：

　　试样为复合肥时，硝态氮含量按下式计算：

    3.7 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。