本标准规定测定进口化肥的总磷、水溶磷和有效磷含量的方法。

1 总磷含量的测定──磷钼酸喹啉重量法

　1.1 适用范围

　　适用于复合肥、三料过磷酸钙等。

　1.2 方法提要

　　试样用王水和高氯酸分解，加稀盐酸使可溶性盐溶解，在硝酸溶液中，磷酸根和喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经180℃干燥至恒重。

　1.3 试剂

　1.3.1 盐酸(比重1.19)。

　1.3.2 盐酸(1+5)。

　1.3.3 硝酸(比重1.42)。

　1.3.4 硝酸(1+1)。

　1.3.5 王水(盐酸：硝酸＝3：1)。

　1.3.6 高氯酸(72％)。

　1.3.7 喹钼柠酮溶液

　　溶液(1)：溶解70g钼酸钠于150mL水中；

　　溶液(2)：溶解60g柠檬酸于85mL硝酸和150mL水的混合液中；

　　溶液(3)：在不断搅拌下，将溶液(1)缓缓加入溶液(2)中；

　　溶液(4)：取5mL喹啉，溶于35mL硝酸和100mL水的混合液中。

　　在不断搅拌下，将溶液(4)缓缓加入溶液(3)中，放置暗处24h后，加入丙酮280mL，用水稀释至1L，混匀。贮于聚乙烯瓶中，放置暗处。用时过滤。

　1.4 操作程序

　1.4.1 试液制备

　　称取试样1g(准确至0.0001g)于250mL烧杯中，加20mL王水(1.3.5)，盖上表面皿，用小火徐徐加热溶解，加8mL高氯酸，加热至冒白烟半小时，稍冷，加入40mL盐酸(1.3.2)，微热，使可溶性盐全部溶解，冷却，将溶液移入250mL或500mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，干滤。

　1.4.2 沉淀

　　准确吸取25mL上述滤液(1.4.1)或适量(相当于含P₂O₅30mg左右 )于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸(1.3.4)，用水稀释至100mL，混匀，加热煮沸，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液(1.3.7)，微沸1min(不搅拌)，冷却至室温，在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。

　1.4.3 过滤和洗涤

　　用预先在180℃干燥至恒重的4号玻璃坩埚，抽滤沉淀。先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀二次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚底部的水分吸干。

　1.4.4 干燥和称重

　　将坩埚连同沉淀于180℃干燥1h，取出置于干燥器内，冷却至室温，称重，直至恒重。

　1.4.5 空白试验

　　与试样同时进行空白试验。

　1.5 结果计算

　　总磷(P₂O₅)的百分含量按式(1)计算：

　1.6 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

        注：坩埚的洗涤，可先用水冲洗沉淀，再用氨水(1+1)洗涤，最后用热蒸馏水抽洗几次，烘干备用。

2 水溶磷含量的测定──磷钼酸喹啉重量法

　2.1 适用范围

　　适用于复合肥、磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等。

　2.2 方法提要

　　试样用20～25℃水淋洗，滤液加硝酸酸化，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，经180℃干燥至恒重。

　2.3 试剂

　2.3.1 硝酸(1+1)。

　2.3.2 喹钼柠酮溶液，配制方法同总磷含量测定中1.3.7条。

　2.4 操作程序

　2.4.1 试液制备

　2.4.1.1 复合肥等

　　 称取试样1g(准确至0.0001g)置于11cm加有纸浆的中速滤纸的漏斗上，下用250mL容量瓶承接，用20～25℃水淋洗，每次洗涤时，水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液为200mL左右，加4mL硝酸（2.3.1），使溶液澄清，然后用水稀释至标线，混匀。

　2.4.1.2 磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等

　　称取试样1g(准确至0.0001g)置于11cm加有纸浆的中速滤纸上，漏斗用500mL容量瓶承接，用20～25℃水淋洗，以下操作同2.4.1.1条，洗至滤液为400mL左右，加4mL硝酸(2.3.1)，然后用水稀释至标线，混匀。

　2.4.2 沉淀

　　准确吸取25mL上述滤液(2.4.1.1或2.4.1.2)或适量(相当于含P ₂O₅30mg左右)于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸(2.3.1)，用水稀释至100mL，混匀，加热微沸10min，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液(2.3.2)，微沸1min(不搅拌)冷却至室温。在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。过滤、洗涤、干燥、称重及空白试验按照总磷含量测定1.4.3～1.4.5条进行。

　2.5 结果计算

　　水溶磷(P₂O₅)的百分含量按式(2)计算：

　2.6 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

3 有效磷含量的测定──磷钼酸喹啉重量法

　　有效磷是指溶解于水和柠檬酸盐或2％柠檬酸溶液中的磷的总和。

　3.1 中性柠檬酸铵溶液浸取法

    3.1.1 适用范围

　　适用于复合肥、磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等。

　3.1.2 方法提要

　　试样用中性柠檬酸铵溶液在65℃浸取，或先用水、后用中性柠檬酸铵溶液分别浸取，浸取液加硝酸水解后，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，经180℃干燥至恒重。

　3.1.3 试剂

　3.1.3.1 氨水(比重0.9)。

　3.1.3.2 硝酸(1+1)。

　3.1.3.3 柠檬酸三铵〔(NH₄)₃C₆H₅O₇〕，分析纯。

　3.1.3.4 中性柠檬酸铵溶液：溶解450g柠檬酸三铵于适量水中，小心滴加氨水，用pH计准确校正溶液的pH值等于7，然后用水稀释，使其在20℃时，溶液的比重为1.09。

    3.1.3.5 喹钼柠酮溶液，配制方法同总磷测定中1.3.7条。

　3.1.4 操作程序

　3.1.4.1 试液制备

　　a. 复合肥等──一次浸取

　　称取试样1g(准确至0.0001g)，置于250mL容量瓶中，加入100mL预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶(或用旋转振荡器)，并将容量瓶放入65℃水浴中1h。每10min摇动1次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出立即冷却，并加水稀释至标线，混匀。放置2h以上，干滤。

　　b. 磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等──分别浸取

　　称取试样1g(准确至0.0001g)，置于11cm加有纸浆的中速滤纸的漏斗上，下用500mL容量瓶承接，用20～25℃水淋洗，每次洗涤时，水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液为400mL左右，加4mL硝酸(3.1.3.2)，用水稀释至标线，混匀，此为“试液1”。

　　将上述留在滤纸上的残渣连同滤纸一并投入另一500mL容量瓶中，加入100mL预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶(或用旋转振荡器)，使滤纸碎为纸浆，将容量瓶放入65℃水浴中1h，每10min摇动1次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出，立即冷却，并加水稀释至标线，混匀。放置2h以上，干滤，此为“试液2”。

　3.1.4.2 沉淀

　　a. 准确吸取上述溶液(3.1.4.1a)25mL或适量(相当于含P₂O₅30mg 左右)。

　　b. 准确吸取上述溶液(3.1.4.1b)中“试液1”25mL和“试液2”25mL或适量(相当于含P₂O₅30mg左右)于500mL锥形瓶中，加入20mL硝酸(3.1.3.2)，用水稀释至100mL，加热煮沸10min，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液(3.1.3.5)，微沸1min(不搅拌)，冷却至室温。在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。过滤、洗涤、干燥、称重及空白试验按照总磷含量测定1.4.3～1.4.5条进行。

    3.1.5 结果计算

　　有效磷(P₂O₅)的百分含量按式(3)计算：

　　复合肥也可采用上述分别萃取法。

　　也可将“试液1”中的水溶磷和“试液2”中的柠檬酸铵溶液分别测定其含磷量。

有效磷（P₂O₅％）=水溶磷（P₂O₅％）+柠檬酸铵溶磷（P₂O₅％）

　3.1.6 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

　3.2 2％柠檬酸溶液浸取法

　3.2.1 适用范围

　　适用于复合肥(合同规定采用2％柠檬酸溶液)。

　3.2.2 方法提要

　　试样用2％柠檬酸溶液浸取，浸取液加硝酸水解后，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，经180℃干燥至恒重。

　3.2.3 试剂

　3.2.3.1 柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O)。

　3.2.3.2 2％柠檬酸溶液：称取20g柠檬酸，溶于适量水中，稀释至1L，混匀。

　3.2.3.3 硝酸(1+1)。

　3.2.3.4 喹钼柠酮溶液，配制方法同总磷含量测定1.3.7条。

　3.2.4 操作程序

　3.2.4.1 试液制备

　　称取试样1g(准确至0.0001g)于250mL容量瓶中，加入100mL20～25℃的2％柠檬酸溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶1h(或用旋转振荡器)，立即用水稀释至标线，混匀，干滤。

　3.2.4.2 沉淀、过滤、洗涤、空白试验按照有效磷含量测定中3.1.4.2a、3.1.4.2b条进行。

　3.2.5 结果计算

　　有效磷(P₂O₅)的百分含量，按3.1.5条公式(3)计算。

　3.2.6 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。