本标准规定测定进口化肥中游离酸含量的方法。

1 游离酸(包括硫酸、硝酸和盐酸)──碱量法

　1.1 适用范围

　　适用于硫酸铵、硫酸钾、硝酸铵、氯化铵。

　1.2 方法提要

　　试样中游离酸，以甲基红为指示剂，用标准碱液，滴定至溶液由红变黄(pH约为6.2)即为终点，从所耗碱液用量，计算游离酸的含量。

　1.3 试剂

　1.3.1 氢氧化钠标准溶液〔c(NaOH)=0.1mol/L〕：溶解250g氢氧化钠于250mL水中，冷却，立即转入500mL塑料瓶中，紧塞瓶盖，任其静置，直至碳酸钠完全沉淀，并使上层溶液澄清。吸取上层清液5.5mL，用不含二氧化碳的水稀释至1L，摇匀，移入塑料瓶中，盖紧。按下法标定其浓度。

　　准确称取0.8g(准确至0.0001g)预先在105℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾于250mL烧杯中，用50mL不含二氧化碳的水溶解，加2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。按式(1)计算氢氧化钠标准溶液的实际浓度c(mol/L)：

　1.3.2 甲基红指示剂(0.1％)：称取甲基红指示剂0.1g，溶解于100mL95％乙醇中。

　1.3.3 酚酞指示剂(0.5％)：称取0.5g酚酞指示剂溶于100mL乙醇中。

　1.4 操作程序

　1.4.1 试液制备

　　称取试样25g(准确至0.01g)溶解于水中，移入250mL容量瓶，用水稀释至标线，充分摇匀。如试液呈浑浊或含有不溶物，干滤。

　1.4.2 滴定

　　准确吸取100mL溶液或滤液(1.4.1)，放入250mL锥形瓶中，加3滴甲基红指示剂，逐滴加入氢氧化钠标准溶液(1.3.1)，直至溶液呈黄色为止。

　1.5 结果计算

　　游离酸的百分含量按式(2)、(3)、(4)计算：

　　注：甲基红指示剂加入后，如无红色出现，说明试样属中性或者酸性很小，这时可增加试样用量再进行试验。

2 游离磷酸──碱量法

　2.1 适用范围

　　三料过磷酸钙。

　2.2 方法提要

　　磷肥在水溶液中析出的游离磷酸，可以用溴甲酚绿作指示剂，用标准碱液中和，当溶液的pH值达到4.5时，从所用碱标准溶液的量，计算游离磷酸含量。

　2.3 试剂

　2.3.1 氢氧化钠标准溶液〔c(NaOH)＝0.1mol/L〕：配制和标定方法同1.3.1条。

　2.3.2 溴甲酚绿指示剂(0.2％)：称取0.2g溴甲酚绿，加入6mL氢氧化钠溶液(2.3.1)及5mL95％的乙醇，摇动使其完全溶解，用水稀释至100mL。

　2.3.3 柠檬酸标准溶液：准确称取5.2525g柠檬酸(C₆H₈O₇.H₂O)，溶于水，并稀释至250mL。

　2.3.4 磷酸氢二钠标准溶液：准确称取8.954g磷酸氢二钠(NaHPO₄.₁₂H₂O)溶于水，并稀释至250mL。

　2.3.5 缓冲溶液(pH＝4.5)：准确加入21.57mL柠檬酸标准溶液(2.3.3)和28.43mL磷酸氢二钠标准溶液(2.3.4)于100mL烧杯内，混匀，加入0.5mL溴甲酚绿指示剂。

　2.4 操作程序

　2.4.1 试液制备

　　称取5g(准确至0.01g)试样，置于500mL容量瓶中，加入400mL水，振摇半小时，然后用水稀释至标线，混匀，干滤。

　2.4.2 滴定

　　准确吸取100mL上述滤液(2.4.1)于250mL烧杯内，加入50mL水和5mL溴甲酚绿指示剂(2.3.2)，用氢氧化钠标准溶液(2.3.1)滴定，直至试样溶液颜色与缓冲溶液(2.3.5)颜色一致，或用pH计指示滴定至pH值为4.5。

　2.5 结果计算

　　游离磷酸的百分含量按式(5)计算：