一、总 则
1. 本标准适用于水泥窑灰钾肥中有效氧化钾的测定。其并列的测定方法(一)和测定方法(二)，可根据实际情况选用。但以测定方法(一)作为仲裁方法。
2. 称取试样应准确至0.0002克，所用天平*和砝码应进行校正。试剂的用量与分析步骤应严格按照本标准方法的规定进行。
* 所用天平不应低于四级。
3. 配制试剂和分析用水，均为蒸馏水。
4. 所用试剂应为分析纯或优级纯。
5. 所用滴定管、容量瓶、移液管均应进行校正。
6. 测定过程中应避免引入铵离子、银离子。
二、试 样 制 备
7. 取样必须具有代表性。缩分好的试样不少于200克，检验时将试样混合均匀，以四分法缩减至25克，然后在玛瑙乳钵中研磨全部通过孔径为0.080毫米的筛。再将试样混合均匀，贮存在带有磨口的广口瓶中，置于干燥器中保存备用。
三、测定方法(一)
8. 试剂的配制与标定
(1) 2％柠檬酸溶液：将20克柠檬酸溶于1升水中。
(2) 10％氢氧化钠溶液：将10克氢氧化钠溶于100毫升水中，贮存于塑料瓶中。
(3) 0.2％达旦黄指示剂溶液：用0.2克达旦黄指示剂溶于100毫升水中。
(4) 氧化钾标准溶液：精确称取1.5830克氯化钾(预先在120℃下烘干2小时)于300毫升烧杯中，用水溶解，移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升相当于氧化钾1毫克。
(5) 0.025N十六烷基三甲基溴化铵标准溶液(简称为CTAB溶液)：称取9.1克十六烷基三甲基溴化铵用
95％乙醇润湿溶于1升水中，摇匀。必要时过滤，当室温低于20℃时，可加入95％的乙醇，配成含乙醇
10％的溶液。
(6) 0.05N四苯硼酸钠标准溶液(简称为STPB溶液)：称取17.4克四苯硼酸钠溶于800毫升水中，加入约2克三氯化铝使其溶解，用10％氢氧化钠溶液调整pH为7～8(用pH试纸试之)，静置澄清过滤，稀释至1升，调整pH为9。放置过夜后进行标定。此溶
液每隔一个月标定一次。
(7)CTAB标准溶液与STPB标准溶液体积比的测定：从滴定管准确注入5毫升STPB溶液于200毫升锥形瓶中，加入45毫升水，1滴10％氢氧化钠溶液和5滴达旦黄指示剂，用CTAB溶液滴定至黄色变为红色即为终点。
体积比按下式计算：
K＝V1/V2
| 式中：V1── |
STPB溶液的毫升数； |
| V2── |
滴定消耗CTAB溶液的毫升数 ； |
| K── |
1毫升CTAB标准溶液相当于STPB标准溶液的毫升数。 |
(8) STPB标准溶液对氧化钾滴定度的标定：从滴定管中准确放出20毫升氧化钾标准溶液于100毫升容量瓶中，加入50毫升水和2滴10％氢氧化钠溶液。再慢慢加入13毫升STPB标准溶液，用水稀释到刻度，摇匀。静置10分钟后用中密滤纸干过滤，用移液管吸取50毫升滤液至200毫升锥形瓶中，加入2滴达旦黄指示剂，以CTAB标准溶液滴定至滤液由黄色变为红色。STPB标准溶液对氧化钾的滴定度按下式计算：
T＝W/〔V1－2(V2·K)〕
| 式中：T── |
1毫升STPB标准溶液相当于氧化钾的毫克数； |
| W── |
加入标准氧化钾的毫克数； |
| V1── |
加入STPB标准溶液的毫升数； |
| V2── |
滴定消耗CTAB标准溶液的毫升数； |
| K── |
1毫升CTAB标准溶液相当于STPB标准溶液的毫升数； |
| 2── |
分取滤液的倍数。 |
9. 分析步骤
窑灰钾肥中有效氧化钾的测定：
准确称取0.5克试样于300毫升干燥锥形瓶中，用移液管吸取100毫升2％柠檬酸注入锥形瓶，摇动锥形瓶使试样均匀分散在溶液中。用橡皮塞子塞住瓶口，在室温(25～30℃)下于康氏电动振动机上往复振动1小时或静置浸取七天后，用中密滤纸干过滤，用移液管吸取50毫升滤液（当氧化钾含量大于20％时吸取25毫升）于100毫升容量瓶中，用水稀释到70毫升左右，用10％氢氧化钠溶液调整PH为9～12（以PH试纸试
之），再加STPB标准溶液（按每2.3毫克氧化钾加1毫升，并过量5毫升）稀释至刻度，摇匀，静置10分钟后用中密滤纸
干过滤。用移液管吸取50毫升滤液至200毫升锥形瓶中，加入5滴达旦黄指示剂，以CTAB标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。
有效氧化钾的百分含量(X)按下式计算：
X＝{T〔V1－2(V2.K)〕/G×1/2×1000}×100
| 式中：T── |
1毫升STPB标准溶液相当于氧化钾的毫克数； |
| V1── |
加入STPB标准溶液的毫升数； |
| V2── |
滴定消耗CTAB标准溶液的毫升数； |
| 2── |
分取滤液的倍数； |
| K── |
1毫升CTAB标准溶液相当于STPB标准溶液的毫升数； |
| G── |
试样重量(克)； |
| 1/2── |
分取柠檬酸浸取液的倍数。 |
四、测定方法(二)
10. 试剂的配制与标定
(1) 0.2N盐酸：将比重为1.19的盐酸17毫升加水983毫升，摇匀。
(2) 10％氢氧化钠溶液。
(3)0.2％达旦黄指示剂溶液。
(4) 氧化钾标准溶液。
(5) 0.025N十六烷基三甲基溴化铵标准溶液。
(6) 0.05N四苯硼酸钠标准溶液。
(7) CTAB标准溶液与STPB标准溶液的体积比K[见第8条(7)款]。
(8) STPB标准溶液对氧化钾的滴定度T[见第8条(8)款]。
11. 分析步骤
准确称取0.2克试样(当氧化钾含量大于20％时称0.1克于100毫升烧杯中。用量筒加入40毫升0.2N盐酸，用平头玻璃棒压碎结块，使试样均匀分散在溶液中，盖上表皿。在电炉上加热至沸，并保持沸腾状态5分钟。取下稍冷，用快速滤纸过滤到100毫升容量瓶中。洗净烧杯和残渣(此时体积不得超过70毫升)。用10％氢氧化钠溶液调整pH为9～12(用pH试纸试之)再加STAB标准溶液(按每2.3毫克氧化钾加1毫升，并过量5毫升)稀释至刻度，摇匀，静置10分钟后用中密滤纸干过滤。用移液管吸取50毫升滤液至200毫升锥形瓶中，加入5滴达旦黄指示剂，以CTAB标准溶液滴至溶液由黄色变为红色。
有效氧化钾的百分含量(X)按下式计算：
X＝{T〔V1－2(V2.K)〕/G×1000}×100
| 式中：T── |
1毫升STPB标准溶液相当于氧化钾的毫克数； |
| V1── |
加入STPB标准溶液的毫升数； |
| V2── |
滴定消耗CTAB标准溶液的毫升数； |
| 2── |
分取滤液的倍数； |
| K── |
1毫升CTAB标准溶液相当于STPB标准溶液的毫升数； |
| G── |
试样重量(克)。 |
五、分析结果的允许误差
12. 分析结果允许误差如下表：
允许误差
|
同一试验室(％) |
不同试验室(％) |
有效氧化钾
|
0.20 |
0.30 |
(1) 在采用本方法测定同一试验时，同一试验室的同一分析人员，须重复进行两次测定，两次分析结果之差应不大于0.20％。如大于0.20％须进行第三次测定，所得分析结果与前两次或其中之一次分析结果之差不大于0.20％时，则取其平均值。否则应查找原因，重新进行测定。
(2) 在采用本方法测定同一试验时，同一试验室的两个分析人员所得分析结果之差应不大于0.20％。如超过0.20％，须找第三者按方法进行测定，分析结果与前两者或其中之一的分析结果之差不大于0.20％，则取其平均值。
(3) 在采用本方法测定同一试验时，不同的试验室所得的分析结果之差应不大于0.30％。如有争议，应共同商定另一单位按本方法进行仲裁分析。以仲裁单位报出的分析结果为准，与两个单位的分析结果比较，若其中任何一方分析结果之差不大于0.30％，则认为此分析结果是准确的；对大于0.30％的分析结果，则认为是不准确的。
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