1  应用范围

    本标准参照采用国际标准ISO 1654 1971《生胶和胶乳—铜的测定》。

    本标准规定了测定天然胶乳中少量铜的方法。此法只适用于巴西三叶橡胶树的天然胶乳，不适用于配合胶乳、硫化胶乳。

2  引用标准

    GB 8290—87《天然浓缩胶乳  取样》。

    GB 8298—87《天然浓缩胶乳  总固体含量的测定》。

3  取样

    按照GB 8290规定的方法进行取样。

4  方法提要

    将胶乳烘干成总固体，然后在高温炉中灰化，用酸溶解，使其中的铜元素转变为无机盐形态存在于溶液中，使铜离子与二乙基二硫代氨基甲酸钠反应生成络合物，用乙酸丁酯抽提后进行比色测定。

5  仪器

    分析化验的一般仪器，以及

  5.1  高温炉  能保持500～700±20℃。

  5.2  72  1型分光光度计，比色槽光程长度10～20mm。

6  试剂

    纯度要求均在分析纯以上，水质要求使用两次蒸馏水。

　6.1  硝酸、盐酸混合酸液，配制体积比例如下，配制后溶液应清亮无色。

    硝酸:盐酸:水=1:2:3。

　6.2  1:20硫酸溶液。

　6.3  1:1氢氧化铵溶液。

　6.4  0.1%甲酚红指示剂溶液：把0.1g甲酚红溶于50mL乙醇(95%)中用水稀释至100mL。

　6.5  10%EDTA二钠溶液：取乙二胺四乙酸二钠10g溶于100mL水中。

　6.6  20%柠檬酸铵溶液：取40g柠檬酸溶于160mL水中，加甲酚红指示剂溶液4滴，用氢氧化铵溶液中和，再继续滴加1:1氢氧化铵溶液，使pH调至9左右(即刚显紫红色，低于9时为黄色)，加水至200mL，把该溶液移入250mL的分液漏斗中，加二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液4mL，乙酸丁酯10mL，剧烈振荡3min，静置分层。打开活塞，将下层柠檬酸铵相放入另一个250mL分液漏斗中，弃去乙酸丁酯相，再加入乙酸丁酯10mL于柠檬酸铵相中，剧烈振荡3min，静置分层，然后分离柠檬酸铵相，用干燥滤纸过滤，除去留在柠檬酸铵相中乙酸丁酯残滴。

6.7  铜标准溶液：称取0.393g含五个结晶水的硫酸铜，放入150mL烧杯中，加水100mL溶解，加入3mL浓硫酸。将该溶液转移至1000mL容量瓶，并用水稀至刻度，摇匀，即成原溶液。用移液管吸取10mL原溶液，放入100mL容量瓶中，并用水稀释至刻度。此液含铜10?g/mL，应以原溶液随用随配。

7  标准工作曲线的制作

    用微量滴定管分别取1 mL。含10µg铜的铜标准溶液，0、0.25、0.50、0.75、1.00、1.25、1.50mL分别放入7个60mL分液漏斗中，并依次加入0.1%甲酚红指示剂一滴，20%柠檬酸铵溶液5mL，10%EDTA二钠溶液2 mL，用1:1氨水调节pH值至呈现微紫色，同时用水调节溶液体积为20mL左右，加入0.1%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液2mL，然后用水稀释溶液体积为25mL，摇匀，加入乙酸丁酯10mL，剧烈振荡3min，静置待分层后，弃掉水相，加进1:20硫酸溶液5mL，剧烈振荡1min，弃掉水溶液，用干滤纸滤入10mL棕色量瓶里。用10mm比色槽，以435nm波长，测定其透光率，换算成光密度，减去空白光密度，以光密度为纵坐标，铜标准溶液的毫升数为横坐标，作图即得一直线，这直线即标准工作曲线。

8  操作步骤

    剪取均匀总固体试样碎条(直径约1～2mm)约10g，贮于有硅胶的干燥器内24h后，取出称重(准确至1 mg)，试样用直径150mm的定量滤纸包住置于50mL坩埚中，加盖移入高温炉内，缓慢升温进行灰化，初时调节控制温度为220～250℃，以后每半小时升温20℃，至450℃以后每半小时升温50℃，直至550～600℃保持4～8h，以灰份呈白色无黑点为止。关掉高温炉，待凉至200℃以下取出坩埚。坩埚冷却后加入混合酸液(6．1)10mL，在蒸汽浴或电热砂浴上加热使之微沸(注意不能盛沸溅出)，直至溶液由黄变清，加入15mL蒸馏水，继续加热15min，取下稍凉，把溶液注入50mL容量瓶中，并稀至刻度备用。取10mL试液，按制作标准工作曲线相同的手续进行比色测定。每个试样做3个平行测定，并作空白对照。

9  铜含量计算

    根据测得的透光率，换算成光密度，减去空白的光密度，从标准工作曲线上求出相当于铜标准溶液的毫升数V，按下式计算试样中的含铜量，以mg/kg总固体为单位。

  式中：V——试样相当于铜标准溶液的毫升数；

        r——铜标准溶液含铜量，µg/mL；

        m——试样总固体质量，g。

    每个试样做3个平行测定，结果值与平均值之差应小于0.4单位，然后取平均值。

    注：为了获得足够的精确度，透光率最好在30%～80%之间。如果由于铜含量特别高或特别低，则就更换光径长度不同的比色槽以及相应的条件。

    附加说明：

    本标准由农牧渔业部农垦局归口。

    本标准由华南热带作物产品加工设计研究所负责起草。

    本标准主要起草人周宏庆。