氯 苯
GB 2404-92代替 GB 2404-80 |
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Chlorobenzene
1 主题内容与适用范围
本标准规定丁氯苯的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存等要求。
本标准适用于在三氯化铁存在下，苯经氯化精制而得的氯苯。该产品主要用于染料、农药及有机合成等工业。
结构式：
分子式： C6H5Cl
相对分子质量： 112.56(按1989年国际相对原子质量)
2 引用标准
GB 190 危险货物包装标志
GB 191 包装贮存图示标志
GB 3143 液体化学产品颜色测量法(Hazen单位——铂-钻色号)
GB 6283 化工产品中水分含量的测定
卡尔·费休法(通用方法)
GB 6388 运输包装收发货标志
GB 6678 化工产品采样总则
GB 9722 化学试剂 气相色谱法通则
3 技术要求
氯苯的质量应符合表1要求：
表1
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项 目
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指 标
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优级品
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一级品
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合格品
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外观
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20℃时为无色或微带黄色的透明液体（其色度不得深于40号）
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| 水分含量，%
≤ |
0.05
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0.10
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0.15
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| 酸度（以H2SO4计），% ≤ |
0.001
|
0.001
|
0.001
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| 氯苯含量，%
≥ |
99.8 |
99.5 |
99.0 |
| 苯含量，%1）
≤ |
0.05 |
0.15 |
0.20 |
| 二氯苯含量，%2) ≤ |
0.15 |
0.35 |
0.65 |
注：1)苯含量包括苯及氧苯峰前所有杂质。
2)二氯苯含量包括氯苯峰后的二氯苯、邻氯甲苯及其他所有的杂质。
4 试验方法
4.1 外观的测定
按GB 3143的规定测定氯苯的色度.
4.2 水分的测定
4.2.1 方法原理
本方法是在甲醇及吡啶的存在下，利用水和碘及二氯化硫定量地反应以定量测定氯苯中水分。
4.2.2 仪器
仪器装置见GB 6283。
4.2.3 试剂
卡尔·费休试剂(制备按GB 6283中4.12条的规定进行)或卡尔·费休改良试剂(制备见附录A)；
三氯甲烷无水甲醇(3+1)混合试剂。
4.2.4 卡尔·费休试剂(或卡尔·费休改良试剂)的滴定度的标定
4.2.4.1 5?L纯水质量(m)的测定
用10?L微量注射器准确吸取纯水5?L，称其质量(精确至0.000
2g)，重复两次，取其算术平均值作为5?L纯水质量。
4.4.2 空白试验
用移液管吸取25mL三氯甲烷无水甲醇(3+1)混合试剂于反应器中，盖上瓶塞，接通电源，开启电磁搅拌器，用卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂滴定溶液中微量水，滴定至电流表指针产生较大偏转并保持1
min不变为终点(不记录所消耗试剂的体积，不排掉溶液)。
4.2.4.3 标定
用10?L微量注射器向反应器中加入5
?L水，盖上瓶塞，继续用卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂滴定至电流表指针停留在空白试验时终点的位置，并保持1min不变为终点。记录卡尔·费休试剂的用量V，排掉废液。
4.2.4.4 滴定度的计算
卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂的滴定度T按式(1)计算；
式中:T——卡尔·费休试剂的滴定度，g／mL；
m——5?L纯水的质量，g；
V——标定时所消耗的卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂的体积，mL。
重复两次，取其算术平均值作为该试剂的滴定度。
试剂的滴定度每天标定一次。
4.2.5 分析步骤
4.2.5.1 空白试验
同4.2.4.2。
4.2.5.2 试样中水分的测定
用25mL移液管吸取试样25mL注入反应器(做完空白试验的溶液中)，在搅拌下继续用卡尔·费休试剂(或卡尔·费休改良试剂)滴定至电流表指针停留在空白试验滴定终点时指针位置，并保持1min不变为终点。
4.2.6 计算
氯苯中水分质量百分数ˉ按式(2)计算：
 ………………………（2）
式中：ˉ——水分质量百分数，％；
V1——滴定试样时卡尔·费休试剂(或卡尔.费休改良试剂)之用量，mL；
V2——加入试样体积，mL；
1.11——20℃时试样的近似密度，g／ML；
T—卡尔·费休试剂(或卡尔·费休改良试剂)的滴定度，g／mL。
两次平行测定结果之差不大于0.005％，取其算术平均值作为测定结果。
注：在测定样品中含水量时，每加入一次三氯甲烷无水甲醇(3+1)混合试剂作样品溶剂，只能测定两次，否则由于样品中
溶剂用量不够，使终点提前，而引起测定误差。
4.3 酸度的测定
4.3.1 试剂
刚果红指示液：1 g/L水溶液。
4.3.2 分析步骤
用移液管吸取20mL试样于250mL带磨口塞的锥形瓶中，加入新煮并冷却的蒸馏水50mL，经强烈振荡3min、静置分层后，再加入刚果红指示液2滴，上层液不变蓝为合格，即含酸(以H2SO4计)在0.001％以下。
4.4 氯苯、苯和二氯苯的含量测定
4.4.1 方法提要
用气相色谱法进行测定，检测器用热导检测器，计算方法采用校正的面积归一法并用微处理机。
4.4.2 仪器
a. 气相色谱仪：所用仪器应符合GB 9722第5章之规定。
b. 微处理机(或积分仪)。
c. 检测器：热导检测器。
d. 微量注射器；1 ?L，5?L或10?L。
4.4.3 试验条件
a. 载气及流量：以经干燥净化处理的氢气为载气，其纯度在99.8％以上；柱后流量为55～65mL／min。
b. 色谱柱：内径为3mm或4mm，长度为2 000min的不锈钢柱或玻璃柱。
c. 固定相：以经碱处理的250～180／?m(60～80目)6201红色硅藻土为载体，将100g6201红色硅藻土置于锥形瓶中，用加有5g氢氧化钾的甲醇溶液浸泡，密闭放置一昼夜。然后在水浴上蒸发至近干，移入结晶皿中，并于100℃烘箱中烘1
h，再升温至120～130℃烘4h，冷却后备用。固定液为聚乙二醇20
000，固定液与载体的质量比为15：100。
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d. 柱温：140℃(实际温度)。
e. 汽化室温度：200℃。
f. 检测器温度：200℃。
g. 桥电流：160～180mA。
h. 进样量：1?L，视仪器灵敏度的不同而不同。最大进样量不超过10?L，使各杂质峰在选定的进样量下应记录清楚，主体峰高(或衰减后)应在记录仪上占满标度70％以上。
难分物质对分离度R≥1.0。
各组分的相对保留值ri见表2。
表2
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组分
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保留值r,min
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相对保留值ri,s
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苯
氯苯
邻氯甲苯
间二氯苯
对二氯苯
邻二氯苯
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0.85
2.64
3.50
5.09
6.59
8.08
|
0.32
1.00
1.33
1.93
2.50
3.06
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操作条件可根据具体仪器性能在操作时作适当调整。
各组分相对质量校正因子fi见表3。
表3
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组分
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苯
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氯苯
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邻氯甲苯
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间二氯苯
|
对二氯苯
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邻二氯苯
|
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fi
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0.81
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1.00
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1.05
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1.14
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1.06
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1.12
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4.4.4 固定液的涂渍方法
以三氯甲烷为溶剂，操作按GB 9722中7.1.1的规定进行。
4.4.5 色谱柱的填充
按GB 9722中7.1.3的规定进行。填充量约6g/m。
4.4.6 色谱柱的老化
老化色谱柱须在载气流中缓缓升温，先在100℃老化1h，再升温至150～160℃下老化12h。老化完毕后在载气流中逐渐降温，防止载体结块。
4.4.7 仪器衰减比标定法
按GB 9722中7.4条的规定进行。
4.4.8 分析步骤
4.4.8.1 进样
当仪器开启一定时间，各参数均达到本标准所规定数值后，用清洁干燥的微量注射器进样。
色谱图例：按4.4.3所示的试验条件用标样作出的色谱图如下：
1—苯；2—氯苯；3—邻氯甲苯；4—间二氯苯；
5—对二氯苯；6—邻二氯苯
4.4.8.2 定量方法
a. 峰面积的测量：用微处理机进行；
b. 定量方法：用校正面积归一法。各组分校正因子用表3给出的数值，但氯苯峰前各组分的校正因子均用苯的校正因子，氯苯峰与间二氯苯峰间未知组分的校正因子均用邻氯甲苯的校正因子进行计算。
c.计算：
各组分的质量百分数ˇi按式(3)计算：
式中：Xi——试样中组分i的质量百分数，％；
Ai——组分i的峰面积，mm2；
fi——组分i的相对质量校正因子；
ˉ——由4.2条测得的水分质量百分数，％。
两次平行测定结果之差要求：
氯苯：不大于0.05％：
苯：不大于0.01％；
二氯苯；不大于0.01％。
5 检验规则
5.1 氯苯由质量检验部门进行取样检验。
5.2 生产厂应保证所有出厂的氯苯都符合本标准要求，并附有一定格式的质量证明书。
5.3 使用单位可按本标准的各项规定对所收到的氯苯进行检验。
5.4 每批重量规定不得超过60t。
5.5 采样：
5，5.1 槽车装运的氯苯，从槽车顶部的进样口用加有铅锤(或将瓶置于加重笼罐中)的玻璃瓶取样。将取样瓶敞口放入槽车内从上到下取集代表性样品。
5.5.2 铁桶装运氯苯时，选取采样桶效应符合GB 6678中6.6.1的规定。样品用直径20mm一端带哨口的玻璃管，以管内外液面相平之速度插至桶底，用拇指按住管口取出。
5.5.3 样品的缩分：将所取的样品合并在一起，仔细混匀，取出不少于500mL的样品装入清洁、干燥、带磨口塞的玻璃瓶中。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、等级、批号和取样日期，以备分析。
5.5.4 如检验结果有一项指标不符合本标准要求，应从槽车(或加倍桶数)重新取样核验。核验结果仍不符合本标准要求时，则整批氯苯不能验收。
6 标志、包装、运输、贮存
6.1 包装氯苯用专用槽车或铁桶装运。铁桶包装时，每桶净重200kg。
6.2 包装容器上应涂刷牢固的标志。其内容包括：生产厂名称、产品名称、生产日期、批次、商标、净重以及GB 190中图5及GB 6388中图1～5的标志。槽车装运时，可在发货单上写明并将以上各项印刷在牛皮纸上，装入塑料夹中，牢固地拴挂在槽车的特定位置上。
6.3 本品为二级易燃液体，且易挥发，应贮存在禁火区，与火源隔绝，防止阳光曝晒或在温度较高的地方存放。
6.4 储运中要符合GB 191及我国铁路部门对危险货物贮存和运输有关规定。
附 录 A
卡尔·费休改良试剂的制备
(补充件)
A1 试剂
A1.1 干燥碘：将升华碘置于硫酸干燥器内48h以上。
A1.2 5A分子筛：直径3～5mm颗粒，用作干燥剂。使用前于500℃下焙烧2h，并在内装分子筛的干燥器中冷却。使用过的分子筛可用水洗涤、烘干，焙烧后再用。
A1.3 无水甲醇(GB 683)，若水分含量大于0.05％，需按下述方法处理：
无水甲醇的制备：于500mL甲醇中加入5
A分子筛A 1.2约50g，塞上瓶塞，放置过夜，使用时，吸上层清液。
A1.4 无水碘化钠：于120℃下烘干后，贮存于密闭瓶中。
A1.5 无水乙酸钠。
A1.6 二氯化硫：压缩气体或用亚硫酸氢钠制取:置亚硫酸氢钠的糊状水溶液于支管烧瓶中，滴加浓硫酸发生二氧化硫。二氧化硫需经脱水干燥处理。
A2 装置
见GB 6283。
A3 卡尔·费休改良试剂的制备
置63g干燥碘于清洁干燥的1
L棕色细口瓶中，加入600mL无水甲醇、25g无水碘化钠及85g无水乙酸钠，塞上瓶塞，振荡至碘全部溶解(溶液甲)。
于盛有不少于90mL无水甲醇并用冰水浴冷却的带塞瓶中，通入二氧化硫，使二氧化硫的浓度为256
g/L(溶液乙)。
加90mL溶液乙(含二氧化硫23g)或直接通干燥的二氧化硫气体于溶液甲中，再用甲醇稀释至1L，均匀后置于暗处备用。
附加说明：
本标准由中华人民共和国化学工业部提出。
本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。
本标准由天津化工厂负责起草。
本标准主要起草人国志英、陈亚庆、刘彭兰。
本标准参照采用日本工业标准JIS
K 4102—83 《工业氯苯》。
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