6.2.7  钙

钙是最经常用原子吸收光谱测定的元素之一，所发表的资料相当多。Willis和David在1959至1961年间的第一项工作就是有关血清、尿、植物和土壤样品中钙的测定。

钙可以用笑气／乙炔火焰测定而无干扰，其特征浓度为0.09mg／L1％，检出限约为0.001mg／L。在这种火焰中只有在硅和铝浓度高时才出现干扰，微弱的电离作用可加入少量碱金属而除去。

虽然如此，钙经常用空气／乙炔火焰来测定，并且作为受许多干扰的主要例证元素。Ra-Makrishna发表了关于50多种离子对钙吸收影响的系统研究工作。只有两种阴离子(从20个研究实例中)和15种阳离子(从32个研究实例中)对钙的吸收没有大的影响，然而，应该强调这些工作是用直接注入式燃烧器来进行的。如果用预混合式燃烧器，高至500mg／L的硅，1000mg／L的铝或磷的影响可以通过加入1％镧(氧化物盐酸溶液)或1％RDTA(＝钠盐)有效地加以控制。因此钙可用空气／乙炔焰在422.7nm共振线进行测定，其特征浓度为0.1mg／L1％，检出限为0.001mg／L。虽然空气／乙炔焰测定钙可用较大的谱带宽度(约20nm)但对于笑气／乙炔火焰，则不宜使用这样宽的谱带。如下图所示，

在这种火焰中在422nm约至410nm有强CN发射谱带，如果未能在单色器中予以分开，则倍噪比将显著变坏。

可用239.9nm共振线测定较高浓度的钙，其特征浓度约为10mg/L1％。这条谱线的信噪比不太好。因此作精密分析时不宜采用。钙是常见元素，不太需要石墨炉技术那样高的灵敏度。Carrondo等将悬浮于稀硝酸溶液的污水沉积物直接注入石墨炉测定钙，其结果与火焰法非常一致，Smith和Cochran用非涂层石墨管测定卤水中的钙，并在原子化时加大氩气流量以降低灵敏度。

  使用热解涂层石墨管测钙可以得到最佳灵敏度。然而这种测定易受污染，因此实验必须在无尘环境中进行。钙的最高热预处理温度是1200℃，最佳原子化温度是2400℃。

 6.2.8  铜

铜是最经常和最容易用原子吸收测定的元素之一。它在空气／乙炔火焰中无干扰。而且不受火焰化学计量及灯电流的影响，因此经常作为检验仪器和方法的标准。

铜具有一些共振线，全部都适合用于分析。选择正确的共振线，即使对较高浓度的铜也可精密地测定而不必过多的稀释，对较低浓度的铜，324.7nm谱线最为适宜。其特征浓度为0.03mg／L1％，检出限约为0.001mg／L。

Fujiwara等详细研究了在各种酸存在时铜原子在空气/乙炔焰中的分布。

应用空气／丙烷火焰可以得到稍好的灵敏度，但是某些干扰不能在这种火焰中完全消除。

铜可以在很宽的pH范围内被为数众多的整合剂所络合。几乎可以被所有的有机溶剂所萃取。它经常被作为验证萃取过程完全程度的参比元素；经多次萃取，即使在非常极端的情况下，铜也可与基体完全分离。

铜经常用石墨炉技术来测定。目前已报导的干扰很少，可以直接在血清中很准确地测定铜。预先在低温灰化后也可无干扰地测定尿中铜。用硝酸消化后分析肉中铜的结果也很好，对肝和鱼肉的直接固体样品分析结果也很好。Carrondo等将悬浮物直接注入石墨管来测定污水沉积物中的铜。Petrov等同样应用直接法测定土壤提取物中的铜。Suzuki等观察到在钼管炉子中氯化物引起干扰，但加入硫脲即可消除。Julshamm发现过氯酸抑制信号；这种干扰促使Simmons和Loneragan在分析植物样品时，在测定前先萃取铜。其它一些作者也报导了分析地表水和土壤提取物时有关铜的萃取。

在稳定温度石墨炉从L`vov平台上原子化不会产生氯化物的干扰，而测定基本上也不受其它干扰。铜在0.2％硝酸中可在1200℃左右进行热预处理而无损失。从L`vov平台原子化的最佳温度是2300℃。

6.2.9  锗

锗可在265.1nm用笑气／乙炔火焰测定。其特征浓度为2.5mg／L1％，检出限大约0.2mg／L。Popham和Schrenk曾发表了有关锗在笑气／乙炔焰和宫燃氧／乙快焰中吸收的综合研究。他们发现有许多干扰，特别是在笑气／乙炔火焰中。可能是由于他们仅在燃烧器缝2毫米高处进行测量，而在此处原子化当然很不完全。

   应用以硼氢化钠为还原剂的氢化物技术测定铬，可以得到较好的灵敏度。其检出限分别为2×10-7g或0.01mg／L。但是由于锗的氢化物在热石英管中原子化不完全，故这个元素必须使用火焰。

至今为止，有关石墨炉技术测定锗的报导仍然非常少。Ediger发现氧化性的酸曾加倍锗的灵敏度，他建议用过氯酸。Johnson等报导不能应用碳棒炉测定锗，而宜采用石墨炉。Rozemblum用锗钼杂多酸间接测定超纯水中的锗。

在0.2％硝酸中，锗可以热预处理到约800℃，应用极快速升温，最佳原子化温度为2600℃。

6.2.10  金

经常用原子吸收法测定土壤样品和电镀槽中的金。最灵敏的共振线是242.8nm，其特征浓度为0.25mg／L1％，检出限约为0.006mg／L，灵敏度稍差的267.6nm谱线(0.4mg／L1％)，由于它的强度较高，经常可用于较佳和较准确的分析。

应用灵敏、贫燃的空气／乙炔火焰测定金，无明显的干扰产生，但当氰化金溶液和盐酸溶液比较时结果就不一致。因此必须使样品和标准溶液保持一致。但是，根据作者实验室里获得的经验，在复杂的基体中测定金时有微弱的干扰，纵然尚不能证实这些是否属于化学干扰，这些干扰和火焰成分的变化有很大关系。因此在复杂基体中测定金难于得到好于±5％的准确度。甚至包括采用标准加入法。虽然笑气／乙炔火焰降低测定金的灵敏度，但可部分地消除上述难以控制的干扰。

在其它贵金属共存时测定金通常较为困难。Adriaenssens和verbeek发现原在酸性溶液中存在的大量元素间的干扰，在2％氰化钾溶液中则不存在。Sen Gupta用加入铜／镉缓冲溶液来消除元素间的干扰。他还发表了有关贵金属分析方法的优秀述评。

由于金的测定经常要求有较高的准确性，特别是低浓度金。因此要使用许多萃取方法富集。

Mojski用二-几-辛基硫将金萃取到环乙烷中。Rubeska等用二丁基硫将金和钯从地质样品中萃取到甲苯中去，他们用火焰和石墨炉来测定。

Royal试图将样品溶液以气溶胶形式喷雾进入石墨管中，然后应用石墨炉技术测定金，他发现了钠、钾和钙的严重干扰。Schattenkirchner和Grobenski测定血液和尿中金，Kamel等研究蛋白质并没有发现干扰。Rowston和Ottaway建立了测定金和其他贵金属的最佳条件。并得到0.9 µg/L1％的特征浓度。

在0.2％硝酸中金可以热预处理到约650℃；应用极快速升温最佳原子化温度为1600℃。

6.2.11  碘

碘的共振线183.0nm已远在真空紫外区，是商品仪器实际达不到的波长。尽管如此，Kirkbright等做了一些小的改进，从而成功地测定了碘。他们用氮气净化商品仪器的单色器，以氮气屏蔽笑气／乙炔火焰，应用无极放电灯并用一个净化的管子使光束通过空气的光程降至最小。用这种方法他们得到12mg/L1％的特征浓度和约6mg／L的检出限，这个测定方法没有干扰并可无差异地和应用于各种键合状态的碘。以后该作者又采用Leipert倍增法将灵敏度提高了38倍，即将碘氧化为碘酸根，然后加入过量碘化物处理析出六个当量碘，再经MIBK萃取后直接喷雾到火焰，其特征浓度为0.32mg／L1％。

L`vov和Khartsyzov用石墨炉测定碘，他们用206.2nm谱线，这是一条激发线，它的较低能级比基态高0.94eV。在2400℃原子化温度时，碘的检出限约为2×10^-9g。

Kirkbright和Wilson用商品双光束仪器选用183.0nm谱线测定碘并获得1×10^-9g的检出限。许多离子可使信号增大100％；以上作者认为这是由于背景衰减所致。

Moura和Rarasawa发现，当含有硝酸汞(Ⅱ)和碘的溶液在石墨炉中加热时，会出现汞的双峰，其中一个峰可能来自较稳定的HgI2。由此作者就能够进行重现性好的且结果可靠的碘的测定。氰化物，硫化物和硫代硫酸盐产生干扰。

6.2.12  铁

铁是最经常用原子吸收测定的元素之一，通常是测定大量的不同的样品，和大多是较低浓度的样品。在化学计量空气／乙炔火焰中，铁的测定几乎不存在干扰。A11an仅发现来自硅的干扰。但可加入200mg／L钙而消除。Terashima发现除了硅以外，锶、铝、锰、柠檬酸和酒石酸同样抑制铁的信号，其影响随燃烧器缝高度的增加而减小。Roos和Price也发现柠檬酸对铁信号的强烈影响。加入磷酸或氯化钠可消除这种干扰。Ottaway等观察到钻、铜和镍对铁信号的严重降低现象。这种干扰于火焰条件密切相关；如燃气／助燃气的比值，火焰观测高度和阴离子。建议加入8—羟基喹啉来消除这种干扰。为了消除相同的干扰Martin加入镧。在分析生物样品时，Zettner发现大多数阳离子和阴离子、各种氧化态的铁以及各种螯合剂都没有影响。Ferris等，观察到铝和硅对铁的信号略有抑制作用。

在强硝酸溶液中，特别在微还原性火焰时，铁的信号显著下降。但在强氧化性火焰中这种现象不明显。用笑气／乙炔火焰这种影响完全消失。虽然用笑气／乙炔焰灵敏度较低，但在许多情况下还是可以被接受的。

Ball和Gottschall报导了在应用三缝燃烧器空气／乙炔火焰时的大量干扰，如来自硝酸、草酸和柠檬酸的干扰。应该注意到作者所用的是富燃的三缝燃烧器火焰。Thompson和Wagstaff在细心研究过程中发现，在富燃空气／乙炔火焰中可以得到较高的灵敏度，但对不同氧化价态的铁呈现明显的差异。同时也产生硅和钙的干扰。因此他们建议采用贫燃火焰以免产生干扰。

Maloney等报导将铁从硫氢酸盐水溶液萃取吸附到聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料中，用0.1M硝酸很容易使硫氰酸络合物解吸。

在铁的测定中，有相当多不同灵敏度的共振线可以选用，其中最重要者汇集在下表。

最经常应用的248.3nm谱线的特征浓度为0.04mg／L1％。在谱带宽为0.2nm时，检出限约为0.005mg／L。

在灰尘中一般含铁量较高，因此石墨炉测定铁时极易出现污染问题。例如，Sommerfeld等发现，微量移液管尖嘴有高含量的铁，甚至经清洗也难于完全除净。因此必须强调用硝酸蒸煮清除法，彻底清洗实验室器皿和使用自动进样器。

在测定铁时曾发现氯化物的干扰，Volland等发现卤化代烃严重抑制信号。这可能是在石墨基体中形成嵌留物，它只有在相当高的温度才被释放。Koirtyohann等发现过氯酸的严重影响。Julshamn也证实了这一影响。

硝酸镁是测定铁的适宜基体改进剂，它允许应用高至1450℃的热预处理温度，从L`vov平台原子化最佳温度是2400℃