| 6.2.13 铅
铅可以用各种火焰测定而无明显干扰。通常采用空气/乙炔火焰,但也有许多作者选用空气/丙烷火焰。使用这种火焰。Dagnall和west发现铝、铍、铬、磷酸根和硫酸根有轻微干扰,但加入EDTA干扰可大为减少。
铅的最重要共振线汇集于上表。虽然217.0nm谱线明显地比283.3nm谱线灵敏,但由于其信噪比不好并得不到较好的检出限。再者,在217.0nm有较大的背景衰减,因此选用283.3nm谱线较佳。
Issaq和Zielinski发现稀的含铅水溶液储存在玻璃或聚乙烯容量瓶中,在较短时间内即产生严重损失,用硝酸酸化可防止这种损失。
由于往往需要测定很低浓度的铅,火焰中0.01mg/L的检出限是经常不够的。早期曾用舟皿技术或Delves装置来提高灵敏度。但真正的突破始自石墨炉技术,如今它已成为测定铅的主要手段。
早期文献报导在各种样品中测定铅有许多干扰问题,包括光谱和非光谱干扰,这些干扰部分与铅的挥发性有关。
例如,Ottaway报导氯化物引起很大的干扰。伴随着信号的降低,他现察到氯化铅的光谱,从而得到铅以分子状态挥发的结论。他同时观察到当铅和氯化镁置于石墨管不同位置时仍有干扰产生,说明这是气相干扰。Henn发现5%盐酸会引起严重干扰,为了减少这种影响,他将钼加入到样品和标准溶液中。Vickrey等应用锆涂层石墨管,也得到相同效果。Behne等报导过氯酸引起信号严重降低。并且这种酸腐蚀石墨管故不能应用。硝酸也干扰铅的测定,因此,作者用甲酸除去样品溶液中的硝酸。Julshamn也曾发现过氯酸的干扰。Wegscheider等报导除了磷酸能提高信号外,所有酸都降低铅的信号。Hodges和Skelding发现当向样品溶液中加入正磷酸,石墨管用钼处理后,测定尿中铅时基体干扰最小。
Frech和Cedergen以高温平衡方程式来研究干扰,并发现氢气存在时氯化物的干扰明显减小。在钢分析中应用了这些研究,看来是铁起了很大的作用。在氯化钠存在时,氢对干扰没有什么影响。其他作者证实在分析钢和地质样品时氢产生积极的影响。
经过对石墨表面影响和基体改进作用的彻底研究,对干扰问题才第一次清楚地得到解决。S1avin和Manning从L`vov平台原子化并发现文献上报导的许多干扰,都得到克服。Hinderberger等证实当应用磷酸二氢铵为基体改进剂并从L`vov平台上原子化,则可以在许多生物体样品包括尿中无干扰地测定铅。
在此条件下,热预处理温度可高达950℃用硝酸镁为基体改进剂,温度还允许稍高点。L`vov平台最佳原子化温度是1900℃。
也可以应用氢化物技术测定铅,但其灵敏度并不特别好。在热石英管内原子化,Thompson和Thomerson得到0.1mg/L的检出限。Fleming和Ide加入洒石酸和重铬酸钾明显地提高灵敏度,但他们报导铜和镍引起严重干扰。Viian,和Sadana用二氧化锰共沉淀后以氢化物技术测定饮用水中的铅。
许多作者介绍了将原子吸收和色谱联合的技术来测定石油和空气中的有机铅化合物。Sirota和Uthe经萃取后测定机体组织中的四烃基铅。
Brimho11和Kirchhof报导了可用原子吸收法测定三种铅同位素206、207、208的方法,以及制造同位素空心阴极灯的技术。
6.2.14 镁
镁是最经常用原子吸收光谱法测定的元素之一。部份原因当然是由于此元素具有很高灵敏度。在285.2nm共振线用空气/乙炔焰的特征浓度是0.003mg/L1%,由于具有理想的信噪比,检出限可达到0.0001mg/L。
这么高的灵敏度并非总是优点。较高浓度的镁最好在202.5nm共振线测定,用三缝燃烧器得到约0.1mg/L1%的特征浓度。而单缝燃烧器与光束垂直时则为1—2mg/L1%。在层流的空气/乙炔火焰中,镁的测定不大受到干扰。A11an发现钠、钾、钙或磷酸盐无干扰。Willis也证实这个发现,他还发现蛋白质能提高镁的信号约8%。加入EDTA可消除这种效应。Dawson和Heaton也得到同样结论。Belcher和Bray发现高达100mg/L的磷酸盐和硅不影响镁的测定,但铝略有干扰。
Mcbride在分析化肥时发现浓度为0.8mg/L的镁的吸收,不受2000mg/L磷(以磷酸盐存在)的影响。甚至磷超过105倍,S1avin发现仅由粘度引起轻微的影响,而无干扰。
Zettner的工作表明,这些干扰与燃烧器的设计有关。他改变了S1avin所用的燃烧器,让较大雾粒进入火焰,发现加入10mg/L磷,镁的信号降低约10%。David和Stewar等用设计不同的燃烧器同样也发现磷酸盐和硫酸盐的干扰,但是钙却增加镁的吸收。Humphrey观察到许多阳离子即使过量很多时都没有干扰,只有500mg/L的硅使镁的吸收降低4%。
各种各样的研究清楚地表明,应用空气/乙炔火焰和设计良好的燃烧器,只有很高浓度的硅和铝才略干扰镁的测定,而即使很高浓度的磷也不干扰。Harrison和Wadlin对镁尖晶石(MgO、A12O3)的干扰做了非常广泛的研究,Rubdska和Moldan证明这种混合氧化物是由于在空气/乙炔火焰中颗粒的聚集形成的,可以用直接x光分析法鉴定它们。Harrison和wadlin发现这些干扰很大程度取决于距燃烧器狭缝的观测高度和火焰的化学计量。在靠近燃烧器缝口处,100mg/L铝抑制镁的吸收65%,而在距缝20—30mm高度处,这种影响小于5%。虽然镁的灵敏度随燃烧气体过量程度的增加而提高,但是铝的干扰在还原性火焰中却变得明显。因此在有铝存在时,最好稍牺牲一点灵敏度而选用氧化性火焰。钛和铬同样干扰镁并呈现与铝相似的行为。
Amos和Willis发现在笑气/乙炔火焰中镁的灵敏度降低约50%。再者在此火焰中约有6%的镁电离。因此建议加入钾(1000mg/L)。虽然并不需要用这种火焰测定镁,但它可用以消除上述干扰。Nesbitt在硅酸盐岩石中测定镁,也证实笑气/乙炔火焰能消除铝的干扰.F1eming观察到尖晶石的形成与笑气/乙炔焰的化学计量有关。Harrison和Wadlin也证实这一点。在铝存在时,根据燃气/助燃气的比值,镁的信号可能会升高或降低。Harrison和Wadlin发现信号的增加取决于距离燃烧器缝的观测高度,在某一高度,影响会全部消失。
镁在空气/乙炔火焰中的灵敏度与在空气/丙烷中的相同,但后者会产生许多干。Horn和Latner发现钠、钾、钙和磷酸盐在这种火焰中没有干扰,但Jones和Thomas报导在相同火焰中这些元素会提高或降低信号,Halls和Townshend发现在空气/丙烷火焰中磷酸盐和其他许多离子有严重干扰,Wallace发现200mg/L铝使镁的信号降低90%,铜、锰、镍和铅也有很大干扰。Andrew和Nichols发现即使只有0.5mg/L铝和0.2mg/L硅也会使信号降低50%以上。Firman以及E1well和Gidley考查了大量酸和阳离子的影响。Andren和Nicho1s的工作表明了低温火焰不宜用于镁的测定。这些作者试验了这两种“相同”燃气对各种干扰的影响,并发现不同的气体混合物影响变化很大。Sunderman和Carol试验了空气/氢火焰测定镁(与空气/乙炔焰对比)发现蛋白质抑制信号。Fleming和Stewart发现在紊流氧/乙炔火焰中存在许多干扰,部份原因是由于这种火焰的不均匀性。Ramakrishna发现在湍流氧/乙炔火焰中测定钙时也出现所有这些干扰。但程度略轻一点。
Yoza和ohashi用原子吸收作为胶色谱中镁的检测器。
镁也是石墨炉技术测定法中最灵敏的元素之一。由于它在绝大多数样品中的含量均易于用火焰技术测定,因此不大需要再用石墨炉技术来增加灵敏度。这种技术的最大问题是污染,对此问题Tschopel有过研究。Smith和Cochran在铯和盐水中用非涂层石墨管测定镁,并在原子化时增大氩气流量以减少灵敏度。
6.2.15 汞
由于汞在生态学意义和分析测定方面,占有独特的位置,以将较深入地进行讨论。
汞的自然丰度很低,约8×10-6%,但这与它近年来赢得的重要性没有关系。这个元素最突出的性质无疑是其挥发性。其所有化会物都在500℃以下挥发,并易于分解成游离态金属,特别是在有还原剂存在时更是如此。在室温下汞具有高蒸气压;20℃时为0.0016毫巴,相当于每立方米空气约有14mg汞的浓度。汞的主要来源是风化作用和火山活动。由于这些自然界的过程,每年在全世界约释放出40000吨的汞,分布在水和大气中。再者,工业的污染也是一个重要来源;大约每年有15000吨释放入环境中。由于工厂(碱金属氯化物和电子工业,油漆、农药和化学工业等)的排放往往是集中在某一区域,故危害性更大。在这方面最惊人和最大的灾祸事件无疑是日本Minamata湾的事故,在那里至少有46人丧命。许多化学工厂将含汞废液排人海湾。这种有毒元素聚集在鱼身上,然后成为人们的食品。
矿物燃料的汞也是来源之一,虽然煤和石油中汞的含量很低,但是还是有大量的汞金属散发到大气中。蒸发的汞通常较快地从大气层回到地球表面,进入水和土壤表层。有较大量的汞反应形成不溶化合物,如HgS和HgSe而再度矿化。在微生物的影响下,某些部份进入生物循环之中,从而参与某种生态过程。很重要的一点是具有不同化学结合形态的汞会有不问的生物效应。流动相的汞特别重要;如金属汞蒸气它被吸入后经体内粘液膜很快就会被吸收到体内,此外,还有有机金属化合物。换句话说,所有人类生物界的汞都以各种方式被富集在我们的生物圈之中。
由于一般要求测定极低痕迹量的汞,而原子吸收光谱法在253.7nm谱线的特征浓度只有5mg/L1%和0.2mg/L的检测限,这远不能适应汞测定的要求。这种灵敏度低的原因在于其共振线,汞从基态到第一个激发态的跃迂是189.4nm,已在真空紫外范围,这是一般仪器无法测定的范围。Kirkbright成功地应用这条谱线进行汞的测定,他用一个经过改造的充净化气的单色器的原子吸收分光光度计,其单色器充有净化气体,采取通气措施,笑气/乙炔焰用氮气屏蔽的。他得到0.05mg/L1%的特征浓度和0.02mg/L的检测限。
由于汞的重要性以及原子吸收光谱法的简单和特效性,人们发展了许多提高灵敏度的方法。还在原子吸收光谱分析法重新被人们发现之前。Woodson曾介绍了一种汞的测定装置,后来被许多作者所采用。Brandenberger和Bader也发展了一种无火焰法,它可测定0.2ng的汞。Kahn及其同事,所介绍的舟皿技术也能改善检测限。在商品原子吸收光谱仪上可检测出20ng的汞。Wheat采用Brandenberger所介绍的方法测定放射性样品中的汞。
测定痕量汞最成功的方法,至今还经常应用的是Poluektov等1964年提出的,以后又经Hatch和Ott详细研究过的方法。即用氯化亚锡或硼氢化钠将汞还原成金属,然后导入置于原子吸收仪器光路上的吸收池。这种方法的检测限是0.02 µg/L汞,这比火焰法提高三个数量级。如用银或金富集,可能再提高灵敏度,可得到绝对量小于0.1ng或1ng/L的检测限。
不同键合形态的汞有很不同的效应,硫化汞或硒化汞不溶解故无毒。因此在环境中不太重要。相反,流动相、汞蒸气及某些有机化合物是非常重要的。汞蒸气很快被粘液膜所吸收而进入血液系统呈各种化合物形式而分布,从而导致慢性中毒。可溶的无机汞化合物也有相同的毒性。
以有机金属化合物形态存在的汞具有很大生物活性,实际上只有氯化甲基汞和氯化二甲基汞是由于微生物体的作用自然产生的,其他烃类或芳香族汞化合物则只有工厂排放液中释放这些化合物的地方才会有较高的浓度。
由此可以清楚地看出测定样品中的总汞量往往是不够的。与其他元素不一样,不仅要测定全汞而且还要测定各种类型的汞,特别对生物和地球化学样品的生态研究方面更需如此。必须记住,离子态的汞和有机汞之间保持平衡。样品被采集后,在一定条件下平衡会很快地被改变。Stoeppler和Mattehes以及Matsunaga等报导了海水中的这种现象;两组作者都发现伴随着汞离子含量的增加甲基汞含量减少。
在海水中氯化甲基汞是主要存在形式。它的形成是在热带地区较低平原上经由生物的转化作用,由离子态汞转变而成,然后聚集在鱼类体内。这是汞进入人类食品最经常发生的形式,当然还有其他来源。在人的机体内部氯化甲基汞又转化为离子汞。
在测定全汞含量时,很重要的一点是在样品分解时,必须将有机汞化合物定量地转化成离子形态。不然就不能用冷蒸气技术测量到这一部份。最普通的方法是在硫酸溶液中用高锰酸钾或重铬酸钾的氧化消化法。有些作者先用硝酸/硫酸溶解样品,必要时加入五氧化二钒为催化剂,或在硝酸中加入铝酸钠,必要时可在加入高锰酸钾氧化以前加入硫酸。
Velghe等建立了一个快速、半自动测定鱼类样品的方法,即用双倍量的固体高锰酸钾和浓硫酸与样品短暂加热,1分钟内样品即溶解,有机汞化合物被定量地分解。
其他作者提出用高压釜分解样品的方法,即在硝酸/硫酸中加入五氧化二钒为催化剂用过氧化氢或过氯酸和高锰酸钾为氧化剂。这两种方法回收率在80%和90%之间。Agemlan等曾指出当样品中氯化物浓度较高时,不能用高锰酸钾和过硫酸做氧化剂,在此条件下,氯根会被氧化成氯气,因此这种方法不能用于海水样品。这些作者从而提出对氯含量高的水样采用紫外辐射的光—氧化法。他们研究了7种有机汞化合物并发现其回收率在91%至l02%之间。在固体物质含量高的污泥和浊水中,他们提出在光—氧化之前先用硫酸/重铬酸盐消化,这是从颗粒物质中提取出汞的非常有效的方法。
文献中提出两种测定甲基-,乙基-,和离子汞的方法,其一是萃取有机汞化合物,另一则是按次序测定各个化合物。
当氯化钠存在时,可用苯或甲苯萃取盐酸溶液中的甲基汞,然后用乙酸酯胱氨酸水溶液或在氨中的谷胱甘肽(Glutathione)溶液反萃取,在此溶液中的氯化甲基汞用高锰酸/硫酸或高锰酸/过氧硫酸盐氧化。至此,汞以无机形式存在,可用通常的方式加以测定。萃取出的有机汞在氢氧化钠和铜(Ⅱ)存在下可以直接用氯化亚锡还原。
顺序测定法是基于在碱性介质中只有无机汞被氯化亚锡还原。在15%或更强的氢氧化钠溶液中可以得到最好结果。还原前在样品溶液中加入胱氨酸来络合汞可以得到更好的重现性.
如果用10M硫酸与样品溶液短暂振荡,温度升至85℃。在这温度下汞从苯基汞释出而无损失,而甲基汞和乙基汞不受影响。这就有可能测定无机汞和苯基汞。苯基汞的含量即可由此值与无机汞的差值得到,如果再用高锰酸/硫酸氧化后测定全汞量,差值即为甲基汞含量。
也可用另一种不同的顺序测定法,在碱性介质中当镉(Ⅱ)存在时烃基汞被氯化亚锡选择还原,铜盐能与有机汞化合物反应而释放出无机汞离子,镉取代了有机化合物中的汞。顺序测定法的步骤如下:在碱性介质中首先加入氯化亚锡进行无机汞的测定,然后在同一溶液中加入氯化亚锡/氯化镉(Ⅱ)混合液测定甲基汞,第二步也可另取一份样品溶液进行,在pH值较高时,用氯化亚锡/氯化镉(Ⅱ)混合液同时释放无机汞和甲甚汞,由差值可求得甲基汞含量。
最后一个可用方法是加入l 8M硫酸到样品中(苯基汞释出) ,然后用氯化亚锡/氯化镉(Ⅱ)还原。由于是在酸性溶液中测量,可测得无机汞和苯基汞。如再加入过量氢氧化钠,在碱性溶液中有镉存在时可测得甲基汞。
应该注意到在这些测定中,只能选用氯化亚锡为还原剂。如果用硼氢化钠为还原剂,无机汞、甲基汞和苯基汞都被挥发。这三种化合物的灵敏度是不相同的。
冷蒸气技术是最成功的而且无疑是测定汞最被广泛采用的方法。但是,人们仍试图用石墨炉技术测定汞。除了直接用固体样分析,一般都要用基体改进技术来稳定汞以克服它的高挥发性。Issaq和Zielin Ski发现1%过氧化氢能稳定汞并允许在200℃进行热预处理。另一方面A1der和Hickman认为单独的过氧化氢没有作用,而必须要有盐酸存在。在气相中有大量的氯化氢存在时会以HgCl2形式稳定汞;过氧化氢有其它的影响,这可能是由于形成另一种化合物的原因。
Edlger提出用5%硫化铵溶液为稳定剂,并能使汞的热预处理温度达到250℃。Kirkbright等发现以下基体改进剂就灵敏度而言有相同的效果:1%硝酸/5%硫化钠;1%硝酸/0.1%高锰酸钾/0.5%硝酸银;1%硝酸/0.05%重铬酸钾。这三种混合物都允许热预处理温度达到250℃。这一切虽然都可能应用,但是人们不能期望石墨炉测定汞有多大的优越性。
除了上述方法外,还有许多用萃取方法提高汞灵敏度的报导。经常用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)为络合剂,MIBK为萃取溶剂。
Osborn和Gunning用原子吸收测定汞同位素的比值。
6.2.16 镍
镍是经常用原子吸收测定的金属之一。在232.0nm谱线,在空气/乙炔火焰可得到0.04mg/L1%的最好特征浓度,检测限为0.004mg/L。为了能有效地应用232.003nm谱线,谱带宽应为0.2nm。不然231.716nm和232.138nm两条强发射线,将导致分析曲线的严重弯曲和灵敏度的显著降低。即便在0.2nm谱带宽时,232.0nm谱线的分析曲线仍呈现明显的非线性,因此不太适合于较高浓度镍的测定。为此,特征浓度为0.2mg/L1%的341.5nm共振线较为适合。这条谱线允许用较大谱带宽(至0.7nm),从而可得到较好的信噪比。其它的共振线汇集于下表。但是其中部份谱线有一些光谱干扰。特别是应用含有钻的多元素灯时,应小心检验谱线和信号。
在氧化性(贫燃)空气/乙炔火焰中测定镍的干扰很少。Kinson和Belcher发现高浓度的Co、Cr、Cu、Mn、Mo、V、Al和W无干扰,同样HCl、HNO3、H2SO4、和H3PO4也无影响。这些结果也被platte和Marcy所证实,但是必须很小心精确地调节燃烧器和火焰气体。Sundberg把因没能精确调整气体比和观测高度对其它金属(Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Zn)的影响(增强或降低)和相应的一氧化物的解离能联系起来。在不太强的火焰中铁和铬的干扰较为明显。在精密分析时,Welg和Sebestyen发现需要使基体一致以保持0.3%的相对准确性。应用笑气/乙炔火焰可以消除铁和铬的可能的干扰,该火焰在232.0nm共振线的特征浓度约为2mg/L1%。
镍可被吡咯烷二硫代氨基甲酸铵络合和用MIBK萃取。Burrel应用多次富集的步骤,如与氢氧化铁(Ⅲ)共沉淀,此铁以后再除去,来测定极低的痕量镍。
用石墨炉技术测定镍时,Cruz和Van Loon发现硝酸钾,硝酸铁和其他一些硝酸盐显著提高信号,氯化钙完全抑制信号。Fuller发现热预处理过程中镍的损失,Julshamn观察到过氯酸会降低信号。
当分析海水时,Kingston等用离子交换柱分离镍,而其他作者选用有机溶剂萃取再用硝酸反萃取的方法。Boyle和Edmond用吡咯烷二硫代氨基甲酸钴共沉淀的方法来分离。
Maier等直接测定地面水的镍。Carrondo等将在硝酸溶液中的污水沉积物的悬浮物直接注入石墨管,用硝酸酸化的标准溶液作为参比直接进行测定,得到的结果很好。
Iu等经氯仿萃取后测定土壤萃取物中的镍,而Pedersen等用二甲苯萃取。Petrov等直接测定土壤萃取物并发现该方法快速、可靠。
VollkoPf等发展了在血清中直接测定镍的方法;他们发现需要使用质量好的热解管。Brown等发展了IUPAC标准法,用APDC在MIBR中萃取测定了血清和尿中镍。Adams等也发现萃取法测定尿中镍比直接法要好。Dudas认为萃取溶液注入石墨炉后不要立即干燥,而要停顿约两分钟。
Hinderberger等表明在血液、肝组织和尿中可以直接测定镍,当应用磷酸二氢铵为基体改进剂和从L`vov平台原子化时,无干扰现象产生。S1avin等研究了用硝酸镁为基体改进剂并发现镍可热预处理至1400℃。用稳定温度石墨炉和从L`vov平台原子化时测定无干扰。在此条件下镍的最佳原子化温度为2500℃。
Vijan用硼氢化钠将镍化合物还原成金属,然后通入加压的一氧化碳,使镍形成挥发性的羰基化合物。他将形成的气体导入热的石英管中,得到20pg1%的特征质量。但是他发现这个反应是不定量的,因为得到的是碳基镍的平衡浓度。
6.2.17 铂
铂有许多共振线,其中265.9nm谱线是最灵敏的,其特征浓度约为1mg/L1%。在贫燃空气/乙炔火焰的检测限0.04mg/L。还有一些重要共振线汇集于下表。
Lockyer和Hames发现在空气/丙烷火焰中测定铂没有干扰。另一方面,Strasheim和Wessels报导了许多阳离子有干扰,加入2%铜(硫酸盐)可在很大程度上消除干扰,许多研究认为强酸和其他贵金属干扰铂的测定。补偿基体和应用笑气/乙炔火焰可大大减少这些干扰。 Janssen和Umaland发现有其他贵金属存在时测定铂存在着许多元素间的影响。他们加入1%钠和1%铜来消除这些影响。同时他们发现加入这些物质使铂的灵敏度增加约50%。Toffoli和Pannetier选择加入0.5%锂和适当量的铜,而Sen Gupta使用0.5%铜和0.5%镉为缓冲剂。
6.2.18 硅
现在用原子吸收测定硅已颇普遍,因为用笑气/乙炔火焰测定既简便又有适当的灵敏度。在251.6nm谱线其特征浓度是2mg/L1%,检测限约为0.05mg/L。其他各条共振线汇集于下表。要得到表中标出的特征浓度和满意的线性分析曲线,应用0.20m谱带宽是绝对必要的,因为硅有很多靠得很近的共振线
在笑气/乙炔火焰中测定硅实际上没有干扰。但是由于硅在酸性溶液中很快析出沉淀而使测定困难。De Vine和Suhr认为在pHl—8范围内的水溶液中,硅的浓度达到120mg/L时,单体分子是硅最稳定形态。在较高浓度就产生聚合作用;这种胶体状态不能用比色法测定,但可用AAS。然而这种肢体SiO2有粘附于容器壁的危险而使结果偏低。在pH较高时则没有这种问题产生。Medlin等建议用偏硼酸锂做为加溶剂用于分析硅酸盐,偏硼酸锂能使硅和其他阳离子存在于溶液中。Paralusz检验了各种有机硅化合物在有机溶剂中做为标准物的适用性。Musil和Nehasilova研究了许多物质对硅的吸收的影响,发现硫酸降低信号,而碱金属、铝以及一些其他元素过量很多时增高信号。Parker经戊醇的M1BK溶液萃取后,有机溶液被直接喷雾到笑气/乙炔火焰中测定水中甲基硅烷化合物。
Chapman和Dale用氟化羟基铜与样品加热得到挥发性的四氟化硅,然后直接导入火焰以提高硅的灵敏度。
Frech和Cedergren对石墨炉技术测定硅做了很透彻的研究。理论和实践的研究表明,在1300℃到1800℃之间硅以气态SiO损失。他们建议硅应该在等温条件下在2600℃原子化。氯根和硫酸根都有干扰,而当延长热预处理的时间可使后者干扰减小。即使痕量水也显著降低硅的信号。这些作者证实了Manning和Fernandez所发现的现象:即在氮气氛中硅的信号比在氮气氛中要高;他们认为这是由于氮化物防止了氧化物的形成。
Mul1er—Vogt和Wendel应用扫描电镜来研究在1000℃至2000℃间硅和非涂层石墨管的反应。他们发现在预处理温度高到1650℃时,硅酸盐被还原成硅。在更高的温度下,它与石墨反应生成碳化硅。从吸光度与预处理时间和温度的依赖关系看,这些作者认为低于1650℃时,未必有SiO或SiC形成。用铌涂层石墨管可明显提高信号,作者们认为这是由于增加还原速率和减小碳化物形成速率所致。
Lo和Christian报导重铬酸钾、锑在盐酸和硒在王水中严重降低信号,还有其他一些金属在稀盐酸中有较弱干扰。用镧、锆或钼的碳化物涂层石墨管可减少干扰和提高硅的信号。
在非涂层石墨管中,硅可以热预处理到1400℃而无损失;应用极快速升温最佳原子化温度是2700℃。
6.2.19 银
银用原子吸收测定效果非常好,在空气/乙炔火焰中,至328.1nm共振线其特征浓度约为0.02mg/L1%,检测限约0.00lmg/L。在较低温度的火焰中,灵敏度可增加约一倍,
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