5.2 仪器条件的选择
5.2.1  分析线的选择

我们知道，原子吸收强度直接正比于谱线振子强度和处于基态的原子数。从灵敏度的观点出发，通常选择由基态向较高激发态跃迁的共振吸收线做分析线，这是因为由基态向较高激发态跃迁的共振线具有最大的振子强度，而且，在3000℃以下，处于基态的原子数近似地等于总原子数，这也就是说，共振线一般说来也就是最灵敏的吸收线。

但是，当基态具有多重线结构时，由基态的几个(能量微有不同的)能级向同一较高的能级跃迁的振子强度是相近的，处于基态的原子数可以比其邻近能量稍高的能级的原子数少，这是因为对于热激发来说，原子在各能级的分配遵循玻尔兹曼方程:

因为多重态的各谱线的激发能Ej是相近的，这时原于数的分配直接取决于统计权重等于g=2J＋1，而具有最低能量的基态能级具有最小的J量子数了，即统计权重位最小，而能量稍高的其他亚稳态能级，统计权重较大，处于这些亚稳态的原子数可以比基态的原于数为多，也就是说，共振线并不一定是最灵敏的吸收线，这时最好选用从亚稳态开始跃迁的谱线做分析线。

在选择分析线时，还要考虑其它谱线的干扰，在分析线附近不得有其他非吸收线存在。例如镍共振线Ni232nm附近有几条非吸收或吸收很差的原子线Ni 231.98nm和Ni 232.14nm及离子线Ni 231.6nm，至使用很窄的光谱通带也难于将它们完全分辨开，因此，人们宁愿选用吸收系数稍低的Ni 341.48nm做分析线。

分析线的选择还受到背景吸收的限制。在200纳米以下，大气、火焰气和光学元件相当明显地吸收来自光源的共振辐射，对于As、Se、Hg等，其共振吸收线位于远紫外区，背景吸收强烈，这时就不宜选择这些元素的共振线做分析线。

即使共振线不受干扰，在实际工作中，也未必都要选用共振线，例如在分析高浓度试样时，有时宁愿选取灵敏度较低的谱线，以便得到适度的吸光值，改善校正曲线的线性范围。

最适宜的分析线，应视具体情况由实验来决定。实验的方法是：首先扫描空心阴极灯光源的发射光谱，了解有哪几条可供选用的谱线，然后喷入适当浓度的金属盐溶液，察看这些谱线的吸收情况，应当选用不受干扰而且吸光度适度的谱线为分析线。最强的吸收线是最适宜于测定痕量元素的。

5.2.2  狭缝宽度

狭缝宽度与待测元素本身和空心阴极灯等因素有关。有邻近干扰谱线时，狭缝宽度的选择更为重要。狭缝宽度的选择还受仪器的单色器及接收器的限制。因此要根据上述各种因素确定狭缝宽度。

光谱通带宽度直接影响测定灵敏度和校正曲线的线性范围。单色器的光谱通常宽度由狭缝宽度和分光器的倒数线色散率决定。

△＝D×S

其中△为光谱通带（狭缝宽度和倒线色散的乘积）的宽度，D为分光器的倒数线色散率，S为狭缝宽度(毫米)。因为对于一个确定的仪器，D是确定的，△仅由S决定。对于谱线复杂的元素Fe、Co、Ni等，需要使用小于2埃的光谱通带。当分光器的分辨能力大时，可以允许使用较宽的狭缝。例如，石英棱镜分光器的色散率随波长减小而显著的增大，因此，选用波长较短的分析线，就可以使用较宽的狭缝，以增加检测器上接收到的能量。在光源辐射较弱或者共振吸收线在某些条件下，使用较窄的狭缝是有利的。当火焰的连续背景发射很强，它落到检测器上的量与狭缝宽度平方成正比，很显然，这时使用较窄的谱线是更合适些，有利于提高信噪比。当在吸收线附近有干扰谱线与非吸收光存在时，使用较宽的狭缝会导致灵敏度的明显降低，非吸收光的存在也会使校正线发生弯曲。

作为一般原则来讲，应该这样来决定狭缝的宽度，即在不减小吸收值的条件下，尽可能使用较宽的狭缝，这样可以增加光强，使用小的增益以降低检测器的噪声，从而提高信噪比与改善检出限。因为吸收线的数目比发射线的数目少得多，所以谱线重叠的几率也会少得多，因此，在原子吸收分光度测定时，允许使用较宽的狭缝。

合适的狭缝宽度可用实验方法确定，其方法如下，将试液喷入火焰中，调节狭缝宽度，测定不同狭缝宽度时的吸收度。当狭缝增宽到一定程度，其他谱线或非吸收光出现在光谱通带内，吸收值就立即开始减小。不引起吸收值减小的最大狭缝宽度，就是理应选用的最合适的狭缝宽度。