1 催化极谱法
1.1 测定范围
本法最低检测量为0.001µg，若取10mL水样测定，最低检测浓度为0.1µg／L。
1.2 方法提要钼在氯酸钠-苯羟乙酸-硫酸底液中，能产生一个灵敏度很高、跨度较大的单峰极谱催化波，峰电位－0.3V，在一定浓度范围内，峰高与钼的含量成正比。
1.3 试剂
1.3.1硫酸溶液(1＋1):量取50mL硫酸(r 20=1.84g／mL)，在不断搅拌下缓缓加入50 mL纯水中，冷却至室温。
1.3.2 硫酸溶液(1＋7):量取10mL硫酸(r 20＝1.84g／mL)，在不断搅拌下缓缓加入70 mL纯水中，冷却至室温。
1.3.3 氯酸钠溶液(500g／L):称取250g氯酸钠(NaClO3)，溶于适量纯水中，放置至室温后， 用纯水稀释至500mL。
1.3.4 苯羟乙酸溶液(0.25mol／L):称取19.0g苯羟乙酸〔C6H5CH(OH)COOH〕，溶于纯水中，稀释至500mL。
1.3.5 钼标准贮备溶液(0.1000mg／mL):称取0.1500g在105℃干燥至恒重的三氧化钼(MoO3，优级纯）于50mL烧杯中，加5～10粒固体氢氧化钠及10mL纯水，搅拌至其全部溶解，移入1000 mL容量瓶中，用纯水定容。
1.3.6 钼标准使用溶液(0.100µg／mL):吸取钼标准贮备溶液(1.3.5)5.00mL于500 mL容量瓶中，用纯水定容。此溶液1.00mL含1?g钼。吸取此溶液5.00mL于500mL容量瓶中，用纯水定容。此溶液1.00mL含0.01µg钼。
1.4 仪器
1.4.1 示波极谱仪:配有滴汞电极、银片电极、铂丝电极。
1.4.2 调整温电热板。
1.5 分析步骤
1.5.1 样品测定
1.5.1.1 吸取10.00mL水样于25mL烧杯中，加入2滴硫酸溶液(1.3.1)，在电热板上蒸干，取下冷却。
1.5.1.2 加1.0mL硫酸溶液(1.3.2)，5.0mL氯酸钠溶液(1.3.3)，4.0mL苯羟乙酸溶液(1.3.4)，搅拌均匀，放置30min。
1.5.1.3 于原点电位零伏处，以三电极系统作常规极谱扫描，记录波高。
1.5.2 校准曲线的绘制
1.5.2.1 吸取0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00，1.50，2.00mL钼标准使用溶液(1.3.6)于一系列25mL烧杯中，补加纯水至10mL。以下操作同1.5.1。
1.5.2.2 以烧杯中钼的含量(?g)为横坐标，波高为纵坐标绘制校准曲线。
1.6 计算
r (Mo)＝m/V .....................................(44)
式中: r (Mo)──水样中钼质量浓度，mg／L；
m──从校准曲线上查得的烧杯中钼的含量，µg；
V──所取水样的体积，mL。
1.7 精密度和准确度同一实验室对一地下水样品进行12次测定，平均值为0.92µg／L，相对标准偏差为1.1％， 加标回收率为98.5％～100.4％。
2 硫氰酸盐分光光度法
2.1 测定范围
本法最低检测量为0.25µg，若取50mL水样测定，最低检测浓度为5µg／L。
2.2 方法提要在酸性介质中，用氯化亚锡将六价钼还原为五价钼，五价钼与硫氰酸盐反应生成橙红色的硫氰酸钼络合物，用异戊醇－四氯化碳混合溶液萃取，测量其在有机相中的吸光度。
2.3 试剂
2.3.1 硫酸溶液(2＋1):200mL硫酸(r 20＝1.84g／mL)在不断搅拌下缓缓加入到100 mL纯水中，冷却至室温。
2.3.2 酒石酸钾钠溶液(500g／L):称取250g酒石酸钾钠(KnaC4H4O6·4H2O)，溶于纯水中，稀释至500 mL。
2.3.3 氯化亚锡溶液(200g／L):称取20g氯化亚锡(SnCl2·2H2O)，溶于少量盐酸(r 20＝1.19g／mL)中，用纯水稀释至100mL。用时现配。
2.3.4硫氰酸钾溶液(100g／L):称取50g硫氰酸钾(KCNS)，溶于纯水中，稀释至500mL。
2.3.5 异戊醇-四氯化碳混合溶液(1＋1):异戊醇〔(CH3)2CHCH2CH2OH〕与四氯化碳(CCl4)等体积混合。
2.3.6 钼标准贮备溶液(0.1000mg／mL):见1.3.5。
2.3.7 钼标准使用溶液(1.00µg／mL):吸取钼标准贮备溶液(2.3.6)10.00mL于1000mL容量瓶中，用纯水定容。
2.4 仪器
2.4.1 分光光度计。
2.4.2 100mL 分液漏斗。
2.4.3 10mL 比色管。
2.5 分析步骤
2.5.1 样品测定
2.5.1.1 吸取50.00mL水样于100mL分液漏斗中，加入2.0mL硫酸溶液(2.3.1)，1.0mL酒石酸钾钠溶液(2.3.2)，摇匀，加入1.0mL氯化亚锡溶液(2.3.3)，摇匀，放置片刻。 再加入2.0mL硫氰酸钾溶液(2.3.4)，摇匀后放置2min。
2.5.1.2 向溶液中加入1.50mL异戊醇-四氯化碳混合溶液(2.3.5)，充分振摇30s，放置分层后，将有机相移入10mL比色管中(为防止有机溶剂的挥发，上层可保留少量水溶液)。在465nm波长处，用1cm比色皿，以试剂空白作参比测量吸光度。
2.5.2 校准曲线的绘制
2.5.2.1 吸取0，0.25，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00和8.00mL钼标准使用溶液(2.3.7) 于一系列100mL分液漏斗，补加纯水至50mL。以下操作同1.5.1。
2.5.2.2 以分液漏斗中钼含量(µg)为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。
2.6 计算
r (Mo)＝m/V........................................(45)
式中: r (Mo)──水样中钼的质量浓度，mg／L；
m──从标准曲线上查得的分液漏斗中钼含量，µg；
V──所取水样的体积，mL。
2.7 精密度同一实验室对两个水样各平行测定 12 次，平均值分别为10.2µg／L和39.0µg／L，相对标准偏差分别为4.5％和1.7％。
|
