本标准规定测定进口化肥中缩二脲含量的方法。

1 铜复盐分光光度法

　1.1 适用范围 

　　适用于尿素。

　1.2 方法提要

　　缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色络合物，在波长550nm处测其吸光度。

　1.3 试剂

　1.3.1 硫酸铜溶液(1.5％)：称取15g硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)溶解于水中，过滤，用水稀释至1L。

　1.3.2 酒石酸钾钠溶液(5％)：称取40g氢氧化钠溶解于500mL水中，冷却，加入50g酒石酸钾钠
(NaKC₄H₄O₆·4H₂O)溶解后，用水稀释至1L，混匀，静置过夜。

　1.3.3 缩二脲标准溶液(1mg/mL)：准确称取0.5g预先在105℃干燥的缩二脲，溶于不含二氧化碳的水中，稀释至500mL，此溶液1mL含1mg缩二脲。

　　缩二脲的提纯方法如下：溶解15g缩二脲于500mL95％乙醇中，加热溶解，趁热过滤，滤液浓缩至约250mL，冷却至5℃，使结晶析出，过滤，在105℃烘箱中干燥至恒重。

　1.4 操作程序

　1.4.1 试液制备

　　称取试样10g(准确至0.001g)于250mL烧杯中，加100mL水(如浑浊加入1g氢氧化铝)，在不断搅拌下，于50℃加热30min，冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，用慢速滤纸干滤。

　1.4.2 溶液显色

　　吸取上述滤液25mL于100mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水稀释至约50mL，准确加入20mL酒石酸钾钠溶液(1.3.2)和20mL硫酸铜溶液(1.3.1)，用水稀释至标线，混匀，在30±5℃的水浴中放置15min，冷却至室温，以空白溶液作对照，用3～5cm的比色皿，于波长550nm测读吸光度。

　1.4.3 标准曲线的绘制

　　用滴定管准确量取0，4.0，8.0，12.0，16.0，20.0mL缩二脲标准溶液(1.3.3)，分别放入一组100mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水，调整体积至约50mL，然后按操作显色，测读吸光度，并以缩二脲浓度为横坐标，吸光度读数为纵坐标，绘制标准曲线。

　1.5 结果计算

　　缩二脲的百分含量按式(1)计算：

　1.6 准确度

　　平行测定结果的绝对差值不大于0.06％。

2 原子吸收分光光度法

　2.1 适用范围

　　适用于尿素。

　2.2 方法提要

　　缩二脲和铜在乙醇和碱性溶液中，形成稳定的络合物，碱性溶液可将过量的铜生成氢氧化铜沉淀，加淀粉溶液防止Cu(OH)₂的表面吸附，过滤除去后，滤液经酸化，与缩二脲铜标准系列溶液同时用原子吸收分光光度计，于波长324.7nm处，以空气-乙炔火焰测定铜的吸光度。

　2.3 仪器

　2.3.1 原子吸收分光光度计：附有空气-乙炔燃烧器，及铜空心阴极灯。

　　所用原子吸收分光光度计应达到下列指标：

　　最低灵敏度：等差浓度标准溶液的最高浓度标准的吸光读数不低于0.2。

　　工作曲线线性：等差浓度标准溶液中两个最高浓度标准溶液的吸光读数的差值，不小于最低浓度标准溶液与零浓度溶液吸光读数差值的0.8倍。

　　最小稳定性：最高浓度标准溶液与零浓度溶液多次测量所得到的吸光读数，相对于最高浓度标准溶液吸光读数平均值的变异系数，应分别不大于1.5％和0.6％(见附录A)。

　　原子吸收分光光度计的工作条件见附录B。

　2.3.2 磁力搅拌器。

　2.4 试剂

　2.4.1 硫酸铜溶液：溶解15g硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)于水中，并稀释至1L。

　2.4.2 缓冲溶液：溶解24.6g氢氧化钾和30g氯化钾于水中，稀释至1L，pH=13.4。

　2.4.3 淀粉溶液：用10mL水将0.5g可溶淀粉制成稀浆糊状，慢慢倾入含有0.5g草酸的50mL水，煮沸直至溶液澄清，冷却后，稀释至100mL。

　2.4.4 乙醇(95％)。

　2.4.5 缩二脲标准溶液(0.4mg/mL)：准确称取0.4000g预先在105℃干燥的缩二脲，溶解于不含二氧化碳的水中，移至1L容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液1mL含0.4mg缩二脲。

　2.5 操作程序

　2.5.1 试液制备

　　称取试样0.5g(准确至0.001g)于100mL容量瓶中，加水30mL溶解。

　2.5.2 缩二脲铜的形成

　　在上述试液(2.5.1)中，加25mL乙醇(2.4.4)，进行磁性搅拌，加入2ml淀粉溶液(2.4.3)，10mL硫酸铜溶液(2.4.1)和20mL缓冲溶液(2.4.2)，稀释至标线，混匀，放置10min，用干燥的G3玻璃坩埚过滤。

　2.5.3 铜的吸光度测量

　　准确吸取5mL滤液(2.5.2)于50mL容量瓶中，加入1mL盐酸酸化。用水稀释至标线，混匀，在原子吸收分光光度计上，于波长324.7nm处，在空气-乙炔火焰中，与缩二脲标准系列同时以水调零。测量铜的吸光度，从工作曲线上查出相应的缩二脲含量。

　2.5.4 缩二脲标准系列的配制

　　准确吸取5.0，10.0，15.0，20.0mL缩二脲标准溶液(2.4.5)，分别置于一组100mL容量瓶中，用水补足至30mL，以后操作按照2.5.2和2.5.3条进行，以缩二脲的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　2.6 结果计算

　　缩二脲百分含量按式(2)计算：

附　录　A

　最小稳定性变异系数的计算

(补充件)

　　最高浓度标准溶液与零浓度溶液吸光读数的变异系数计算公式如下：

	……………………………………………(A1)
	……………………………………………(A2)

式中：Sc──	最高浓度标准溶液吸光读数的百分变异系数：
So──	零浓度溶液吸光读数的百分变异系数：
──	最高浓度标准溶液吸光读数的平均值：
C──	最高浓度标准溶液吸光读数：
──	零浓度溶液吸光读数的平均值：
O──	零浓度溶液吸光读数：
n──	测定次数。

附　录　B

仪器的工作条件

(参考件)

　　使用美国 PE 2380型原子吸收分光光度计测定铜的参考工作条件如下：