Test method standard for leaching toxicity of solid wastes roll over leaching procedure

1  范围

    本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。

    本标准适用于固体废物中无机污染物（氰化物、硫化物等不稳定污染物除外）的浸出毒性鉴别，亦适用于危险废物贮存、处置设施的环境影响评价。

2  引用标准

下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应按最新版本执行。

GB 5085.3—1996  危险废物鉴别标准  浸出毒性鉴别

GB/T 15555.1～15555.12—1995  固体废物  浸出毒性测定方法

3  定义

3.1  固体废物

固体废物，是指在生产建设、日常生活和其他活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物质。

3.2  危险废物

    本标准所称的危险废物，是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物。

3．3  浸出毒性

    本标准所称的浸出毒性，是指按规定的浸出程序，对固体废物进行浸出试验，浸出液中有一种或一种以上的污染物浓度超过GB 5085．3—1996《危险废物鉴别标准  浸出毒性鉴别》所规定的阈值，则该废物被确定为具有浸出毒性。

4  浸出程序

4．1  制样

4．1．1  按照附录A有关生活垃圾进行采样制样，将样品制成5mm以下粒度的试样。

4．1．2  水分测定

根据废物的含水量情况，称取20～100g样品，于预先干燥恒重的具盖容器中（注意容器的材料必须与废物不发生反应），于105⁰C下烘干，恒重至±0.01g ，计算废物含水率。进行水分测定后的样品，不得用于浸出毒性试验。

4．2  浸出方法

4．2．1  仪器与材料

4．2．1．1  浸取容器：1L具密封塞高型聚乙烯瓶（当对大批量样品做浸出毒性试验时，可利用大的具密封塞比色管做为浸取容器）。

4．2．1．2  浸取装置：转速为30±2r／min的翻转式搅拌机。

4．2．1．3  浸取剂：去离子水或同等纯度的蒸馏水。

4．2．1．4  滤膜：0.45 ?m微孔滤膜或中速蓝带定量滤纸。

4．2．1．5  过滤装置：加压过滤装置或真空过滤装置，对难过滤的废物也可采用离心分离装置。

4．2．2  浸取条件

4．2．2．1  试样干基重量为70．0g

4．2．2．2  固液比为1：10。

4．2．2．3  翻转频率为30±2r／min。

4．2．2．4  搅拌浸取时间为18h。

4．2．2．5  静置时间为30min。

4．2．2．6  试验温度为室温。

4．2．3  操作步骤

4．2．3．1  称取干基试样70．0g，置于lL浸取容器中，加入700m1浸取剂，盖紧瓶盖后固定在翻转式搅拌机上，调节转速为30±2r／min，在室温下翻转搅拌浸取18h后取下浸取容器，静置30min，于预先安装好滤膜（或者滤纸）的过滤装置上过滤。收集全部滤出液，即为浸出液，摇匀后供分析用。如果不能马上进行分析，则浸出液按GB／T 15555．1～15555．12—1995《固体废物  浸出毒性测定方法》中的各个待分析污染物规定的保存方法进行保存。

4．2．3．2  如果样品的含水率大于等于91％时，则将样品直接过滤，收集其全部滤出液，供分析用。

4．2．3．3  如果样品的含水率较高但小于91％时，则在浸出试验时应根据样品中的含水量，补加与按规定的固液比计算所需浸取剂量相差的数量的浸取剂后，再按4．2．3．1程序进行。

4．2．3．4  本标准用于危险废物贮存、处置设施的环境影响评价时，应根据当地的降水、地表径流及地下水的水质和水量选择相应pH的浸取剂，按4．2．3进行浸取试验。

5  质量保证

5．1  每批样品（最多20个样品）至少做一个浸出空白。

5．2  每批样品至少做一个加标回收样品。

5．3  对每批滤膜均应做吸收或溶出待测物实验。

5．4  在浸取过滤时。每个浸取容器中的液相部分必须全部通过过滤装置，并且必须收集全部滤出液，摇匀后供分析用。

5．5  样品必须在保存期内完成浸出毒性试验和分析测定。

5．6  做浸出试验的每批样品，按照浸取程序做平行双样率不得低于20％。

5．7  浸出空白、加标样品、平行双样测得结果不得大于方法规定的允许差。

5．8  填写好浸出试祥记录，保存全部质量控制资料，以备查阅或审查。

生活垃圾采样制样

1  采样

A1．1  方案没计（采样计划制定）

    在采样前，首先应进行采样方案（采样计划）设计。方案内容包括采样目的、背景调查和现场踏勘、采样程序、质量控制、采样记录和报告等。

A1．1．1  采样目的

    采样的基本目的是：从一批生活垃圾中，采集有代表性的样品，通过试验分析，获得在允许误差内的数据。在设计采样方案时，应首先明确以下具体目的和要求：

    ——调查研究物理组成、物理性质、化学性质；

    ——研究综合利用和综合治理的技术和方法；

    ——制定综合利用和综合治理的规划；

    ——环境污染监测；

    一—环境影响评价。

A1．1．2  背景调查和现场踏勘

    明确了采样目的后，要了解以下背景资料并进行现场踏勘：

    ——产生生活垃圾的人口数、户型数（燃煤户、半燃煤户、不然煤户）和网点单位数及其分布；

——产生生活垃圾地区的功能特点（居民区、工业区、商业区等）；

——生活垃圾收集、运输、利用、处置（堆存、填埋、堆肥、焚烧等）方式；

—一采样、制样、试验、分析、船测等历史资料；

    一一试验、分析、监测的要求和允许误差；

    ——对堆存、处置等场所进行现场踏勘，了解周围环境和现场情况。

A1．1．3  采样程序

    采样按以下几个步骤进行

    —一确定批生活垃圾；

    ——选派采样人员；

    ——制定安全和质量控制措施；

    ——确定：采样法；

    ——确定份样数（子份样数）；

    ——确定份样量（子份样量）；

    ——确定采样点（采样位置）；

    ——选择采样工具；

    —一采样；

    ——组成小样或大样。

A1．1．4  采样记录或报告

    采样记录是记录整个采样过程的原始资料，应予以特别重视。应记录采样的目的和要求、生活垃圾的产生和处置状况、采样全过程（工具、份样数、份样量、采样点、采样法、采样人、采样日期、天气状况、垃圾外观描述等）。必要时，可根据记录编写采样报告。

A1．2  采样

A1．2．1  采样工具

A）采样车；

B）采样锹；

C）采样筐；

D）采样夹；

F）采样耙；

G）磅称、台称；

H）采样袋；

I）地板革；

J）手锤。

A1．2．2  一次样品的采集

A1．2．2．1  居民生活垃圾采样

A 1．2．2．1．1  采样法

    A）简单随机采样法。

    抽签法：把批中的全部收集点、站、箱等进行编号，同时把号码写在纸片上；掺和均匀后，从中随机抽取规定份样数量的纸片，抽中的号码，就是应采样的收集点、站、箱的编号。

    随机数字表法；把批中的全部收集点、站、箱等进行编号，有多少收集点，站，箱就编多少号，最大编号是几位数，就使用随机数字表的几栏（或几行），并把几栏（或几行）并在一起使用。然后从随机数字表的任意一栏、任意一行数字开始数，可以向任何方向数过去，碰到小于或等于最大编号的数码就记下来，直到采够规定的份样数量为止。采中的号码，就是应采样的收集点，站，箱等的编号。

    生括垃圾采样是不重复采样，使用随机数字表时，碰到已抽过的数码就不要它，再继续往下找。

    B）等距采样法（系统采样法）

    将批的全部收集点、站、箱等按一定（方向或区域）顺序排列起来，每隔一个采样间隔就采一个收集点、站、箱等，共采规定份样数量个。份样间的间隔按式（1）算出：

                 T≤m₀/m………………………………（1）

    式中：T——采样间隔，个；小数进整数；

         m₀——批中的收集点、站、箱等总个数，个；

         m——规定份样数。

    C）分层采样法

把确定的份样户数根据燃煤户、半燃煤户、不燃煤户三种户型的比例进行加权分配，户型户数份样数按式（2）计算：

      n_i≥n×（N_i / ∑N_i）………………………………（2）

式中：n_i——第i户型最少应采居民户数，户；小数进整数；

      n——最少应采居民户数，户；

      N_i——第i户型的居民总户数，户。

    应采户型收集点、站、箱等数按式（3）计算：

           m_i≥n_i/k_i………………………………………………（3）

式中：m_i——第i户型应采收集点、站、箱数，个；小数进整数；

      n_i——第i户型应采最少居民户数；

      k_i——第i户型收集点、站、箱平均服务居民户数，户。

A 1．2．2．1．2  份样数

应采样的最少居民人口数，按（4）式计算：

    R≥0.5R％。…………………………………………（4）

应采样的最少居民户数按（5）式计算：

  n≥1／3R………………………………………………（5）

应采样的居民生活垃圾收集点、站、箱最少个数按（6）式计算：

            m≥n／k…………………………………………………（6）

式中：R——采样的最少居民人口数，人；

      Ro——待采样城市的人口数，人；

      n——应采样的最少的居民户数，户；小数进整数；

      k——收集点、站、箱的平均服务居民户数，户；

      m——应采样的收集点、站、箱数，个；小数进整数。

A 1．2．2．1．3  份样量

    确定为采样点的每一个收集点、站、箱在24h内收集的生活垃圾（要防止检拾人员从中拾走任何组份）。

A 1．2．2．1．4  采样点

    全部生活垃圾收集点、站、箱都可做为采样点，可按1．2．2．1．1随机确定采样点。

A1．2．2．1．5  物理组分测定

    在每个采样点上，对24h内收集到的生活垃圾按要求进行组分分类，分别称重、记录、计算。在此基础上，可进行二次样品的采集。

A1．2．2．1．6  采样频率

    每年至少采样12次，可以每月最少采样一次，也可每季度连续采样最少3天。采样时，应避开大风、雨、雪天气。

A1．2．2．2  非居民生活垃圾采样

A1．2．2．2．1  采样法

    A）简单随机采样法

    抽签法：把批中的全部网点、单位等进行编号，同时把号码写在纸片上；掺和均匀后，从中随机抽取规定份样数量的纸片，抽中的号码，就是应采样的网点、单位的编号。

随机数字表法：把批中的全部网点、单位等进行编号，有多少网点、单位就编多少号，最大编号是几位数，就使用随机数字表的几栏（或几行），并把几栏（或几行）并在一起使用。然后从随机数字表的任一栏、任意—行数字开始数，可以向任何方向数过去，碰到小于或等于最大编号的数码就记下来，直到采够规定的份样数量为止。采中的号码，就是应采样的网点、单位的编号。

生活垃圾采样是不重复采样，使用随机数字表时，碰到已抽过的数码就不要它，再继续往下找。

    B）等距采样法（系统采样法）

将批的全部网点、单位等按一定（方向或区域）顺序排列起来。每隔一个采样间隔就采一个网点、单位，共采规定份样数量个。份样间的间隔按式（7）算出：

                   T≤m₀/m………………………………（7）

式中：T一采样间隔，个；小数进整数；

      m₀—批中的网点、事位总个数，个；

    rn—规定份样数。

    C）分层采样法

把确定的份样数，根据网点、单位的类型或大小按比例进行加权分配，确定各种类型网点、单位份样数，按式（8）进行计算：

          n_i≥n×（N_i / ∑N_i）………………………………（8）

式中：n_i一第i类型网点、单位最少应采样的个数，个；小数进整数；

  n一最少应采样的网点、单位总个数，个；

  N_i—第i类型网点、单位总个数，个；

  m—按类型、大小等分类的种类数。

A1．2．2．2．2  份样数

对于商饮服务行业，最少采样份样数应不少于服务网点总数的0.5％个。

对于医院，最少采样数不少于医院总数的5％个。

对于科研、文教、卫生（医院除外）事业单位，最少采样份样数应不少于各个部门单位总数的l％个。

A1．2．2．2．3  份样量

确定为采样点的每一个单位在24h内收集的生活垃圾（要防止捡拾人员从中拾走任何组分）。

A1．2．2．2．4  采样点

批中的全部网点、单位都可做为采样点，可按A1．2．2．2．1随机确定采样点。

A1．2．2．2．5  物理组份测定

在每个采样点上，对24h内收集到的生活垃圾按要求进行组分分类，分别称重、记录、计算。在此基础上，可进行二次样品的采集。

A1．2．2．2．6  采样频率

    每年至少采样12次，可以每月至少一次，也可每季度连续采样最少3天。应避开大风、雨、雪天气。

A1．2．2．3  垃圾运输车采样

A1．2．2．3．1  份样数

对多台垃圾车，应分两阶段采样。首先从全部垃圾车N₀个中随机抽取n₁台，然后再从n₁台中的每一台采n₂个份样。

推荐当N₀≤6时，取n₁＝N₀；当N₀＞6时，n₁按式（9）计算：

n₁≥3×（N₀开3次方）（小数进整数）…………………（9）

    推荐第二阶段采样数n₂≥3，即从n₁台车中每台车上随机最少采取上、中、下三个份样。

A1．2．2．3．2  份样量

    每个份样量最少为lokg。

A1．2．2．3．3  采样点

份样的采取，原则上应从垃圾车装卸过程中新露出的断面上随机定点采份样。

在垃圾车上采样时，可采用立体对角线布点法确定上、中、下三个采样点。

A1．2．2．3．4  采样法

共有4 条对角线，可按简单随机采样法的抽签法，随机确定一条对角线，按上、中、下三点采样。

A1．2．2．3．5  物理组分的测定

    把每个份样，按要求进行组分分类，把各类组分分别合并、称重、记录、计算。在此基础上，可进行二次样品的采集。

A1．2．2．4  堆存场和填埋场的生活垃圾采样

A1．2．2．4．1  采样法

    抽签法：把可做为采样点的全部点进行编号，同时把号码写在纸片上，掺和均匀后，从中随机抽取规定数量的纸片，抽中的号码，就是应采样的编号。

    随机数字表法：把可做为采样点的全部点进行编号，有多少采样点就编多少号，最大编号是几位数，就使用随机数字表的几栏（或几行），并把几栏（或几行）并在一起使用。然后从随机数字表的任意一栏、任意—行数字开始数，可以向任何方向数过去，碰到小于或等于最大编号的数码就记下来，直到采够规定的份样数量为止。采中的号码，就是应采样的点编号。

    生活垃圾采样是不重复采样，使用随机数字表时，碰到已抽过的数码就不要它，再继续往下找。

A1．2．2．4．2  份样数

    根据生活垃圾批量大小，按表2确定最少份样数。

表2  批量与最少份样数

A1．2．2．4．3  份样量

    每个份样量最少为20 kg。

A1．2．2．4．4  采样点

    对角线型、梅花型、棋盘型、蛇型等点分布都可作为采样点（采样位置）。

A1．2．2．4．5  物理组分测定

    把每个份样，按要求进行组分分类，把各类组分分别合并、称重、记录、计算。在此基础上可进行二次样品的采集。

A1．2．3  二次样品的采集

A1．2．3．1  容重测定样品的采集

A1．2．3．1．1  子份样量

    在每个一次样品采集点，均应按要求现场测定容重。测容重的容器为有效高度100cm、容积100L的硬质塑料圆桶。每个子份样量就是装满这个容器（可稍加振动但不许压实）的量。