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Solid waste—Glass electrode test—Method of corrosivity
1 主题内容与适用范围
1．1 本标准规定了固体废物的腐蚀性，用pH玻璃电极的试验方法。
1．2 本标准试验方法适用于固体、半固体的浸出液和高浓度液体的pH的测定。
1．2．1 固体废物腐蚀性pH值的测定，采用玻璃电极法。pH的测定范围0～14。
2 定义
本标准所称的固体废物腐蚀性是指单位、个人在生产、经营、生活和其他活动中所产生的固体、半固体和浓度液体，具有下述性质者：
采用指定的标准鉴别方法，或者根据规定程序批准的等效方法，测定其溶液或固体、半固体浸出液的pH值小于、等于2，或者等于、大于12．5，则这种废物即具有腐蚀性。
3 浸出液的制备
3．1 仪器和材料
3．1．1 混合容器：容积为2L的带密封塞的高压聚乙烯瓶。
3．1．2 振荡器：柱复式水平振荡器。
3．1．3 过滤装置：市售成套过滤器，纤维滤膜孔径为?0.45μm
3．1．4 蒸馏水或去离子水。
3．2 浸出步骤
3．2．1 称取100g试样（以干基计），置于浸取用的混合容器中，加水1L（包括试样的含水量）。
3．2．2 将浸取用的混合容器垂直固定在振荡器上，振荡频率调节为110±10次/min，振幅为40mm，在室温下振荡8h，静置16h。
3．2．3 通过过滤装置分离固液相，滤后立即测定滤液的PH值。如果固体废物中干固体的含量小于0.5％（m/m）时，则不经过浸出步骤，直接测定溶液的PH值。
注：固体试样风干、磨碎后应能通过?5mm的筛孔。
4 测定方法
4．1 原理
用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mV。仪器上直接以PH计上有温度补偿装置，可以校正温度的差异。为了提高测定的准确度，校准仪器选用的标准缓冲溶液的PH值应与试样的PH值接近。
4．2 干扰
4．2．1 当废物浸出液的PH值大于10，钠差效应对测定有干扰，宜用低（消除）钠差电极，或者用与浸出液的PH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。
4．2．2 当电极表面被油质或者粒状物质沾污会影响电极的测定，应用洗涤剂清洗。或用1+1的盐酸溶液除尽残留物，然后用蒸馏水冲洗干净。
4．2．3 温度影响PH值的准确测定。因为，在不同的温度下电极的电势输出不同，温度变化也会影响到样品的PH值。所以，必须进行温度的补偿。温度计与电极应同时插入待测溶液中，在报告测定的PH值时同时报告测定时的温度。
5 仪器和材料
5．1 PH计：各种型号的PH计或离子活度计，精度：±0．02PH。
5．2 玻璃电极，消除钠差电极。
5．3 参比电极：甘汞电极、银／氯化银电极或者其他具有固定电势的参比电极。
5．4 磁力搅拌棒以及用聚四氟乙烯或者聚乙烯等塑料包裹的搅拌棒。
5．5 温度计或有自动补偿功能的温度敏感元件。
6 试剂
6．1 —级标准缓冲剂的盐，它在很高准确度的场合下使用。由这些盐制备的缓冲溶液需用低电导的、不含二氧化碳的水，而且这些溶液至少每月更换—次。
6．2 二级标准缓冲溶液，可用国家认可的标准PH缓冲盐，用低电导率（低于2us／cm）并除去二氧化碳的水配制。
6．3 亦可按下表的配方，用电导率低于2 us／cm ，除去二氧化碳的水配制。
PH标准液的配制
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标准物质
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PH（250C）
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1000毫升水溶液中所含试剂的质量（250C），g
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基本标准
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酒石酸氢钾（250C饱和）
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3.557
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6.4 KHC3H4O61)
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柠檬酸二氢钾
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3.776
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11.41 KH2C6H5O7
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邻苯二甲酸氢钾
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4.008
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10.12 KHC8H4O4
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磷酸二氢钾
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6.865
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3.388 KH2PO32)
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磷酸氢二钠
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3.533 Na2HPO42) ,3)
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磷酸二氢钾
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7.413
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1.179 KH2PO42)
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磷酸氢二钠
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4.302 Na2HPO42) ,3)
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四硼酸钠
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9.180
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3.80 Na2B4O7·10H2O3)
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碳酸氢钠+碳酸钠
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10.012
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2.092 NaHCO3+2.640Na2CO3
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辅助标准
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二草酸三氢钾
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1.679
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12.61 KH3C4O3·2H2O4)
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氢氧化钙（250C饱和）
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12.454
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1.5 Ca（OH）21)
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注：1）大约浓度。
2）在1l0～1300C烘干2h。
3）用新煮沸过并冷却的二次蒸馏水。
4）烘干温度不可超过600C。
7 步骤
7．1 按仪器的使用说明书准备。
7．2 如果样品和标准缓冲液的温差大于20C，测量的PH值必须校正。可通过仪器带有的自动或手动补偿装置进行，也可预先将样品和标准在室温下平衡达到同一温度。记录测定的温度。
7．3 宜选用与样品的PH值相差不超过2个PH单位的两个溶液（两者相差3个PH单位）校准仪器。用第一个标准溶液定位后，取出电极，彻底冲洗干净，并用滤纸吸去水分。再浸入第二个标准溶液进行校核，其值应在标准的允许差范围内。否则就该检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当校核无问题时方可测定样品。
7．4 如果在现场测定流体或半固体的流体（如稀泥、薄浆等）的PH值，电极可直接插入样品，其深度适当并可移动，保证有足够的样品通过电极的敏感元件。
7．5 对块状或颗粒状的物料，则取其浸出液（制备方法参见3）进行测定。
将样品或标准溶液倾倒入清洁烧杯中，其液面应高于电极的敏感元件，放入搅拌子，将清洁干净的电极插入烧杯中，以缓和、固定的速率搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录其PH值。应重复测定2～3次直到其PH值变化小于0．1PH单位。
8 数据处理与报告
8．1 每个样品至少做3个平行试验，其标准差不得超过±0．15PH单位，取算术平均值报告试验结果。
8．2 当标准差超过规定范围时，必须分析并报告原因。
附 录 A
注意事项
（参考件）
A1 浸出液的制备国家标准颁布后，执行国家标准。
A2 可用复合电极。新的、长期未用的复合电极或玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24 h以上。用毕冲洗干净，浸泡在水中。
A3 甘汞电极的饱和氯化钾液面，必须高于汞体，并有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和。使用前必须先拔掉上孔胶塞。
A4 每次测定样品之前应充分冲洗电极，并用滤纸吸去水分，或用试样冲洗电极。
附加说明：
本标准由国家环保局科技标准司提出。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人王素芳。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。
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