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Solid waste—Determination of copper，zinc，Lead，cadmium—atomic absorption spectrometry
本标准包括两个方法：直接吸入火焰原子吸收法，KI-MIBK萃取火焰原子吸收法。
第一篇 直接吸入火焰原子吸收法
1 主题内容与适用范围
1．1 本标准规定了测定固体废物浸出液中铜、锌、铅、镉的直接吸入火焰原子吸收分光光度法。
1．2 本标准方法适用于固体废物浸出液中铜、铅、锌和镉的测定。
1．2．1 测定范围
元素 测定范围，mg／L
Cu
0.08～4.0
Zn
0.05～1.0
Pb
0.30～10
Cd
0.03～1.0
1．2．2 干扰
当钙的浓度高于1000mg／L时，抑制镉的吸收；钙浓度为2000mg／L时，信号抑制达19％。铁的含量超过100mg／L时，抑制锌的吸收。当样品中含盐量很高、分析谱线波长又低于350nm时，出现非特征吸收，如高浓度钙产生的背景吸收使铅的测定结果偏高。硫酸对铜、锌、铅的测定有影响，一般不能超过2％。故一般多使用盐酸或硝酸介质。
2 原理
将试液直接喷入火焰，在空气—乙炔火焰中，铜、锌、铅、镉的化合物解离为基态原子，并对空心阴极灯的特征辐射谱线产生选择性吸收。在给定条件下，测定铜、锌，铅、镉的吸光度。
3 试剂
除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。
3．1 硝酸（HNO3），?＝1.42g／mL，优级纯。
3．2 硝酸（1十1），用（3．1）配制。
3．3 硝酸（0.2％），用（3．1）配制。
3．4 硝酸（0.4％），用（3．1）配制。
3．5 金属标准贮备液，1．000g/L。
分别称取1．0000g光谱纯金属铜、锌、铅、镉，用20mL硝酸（3．2）溶解后，用水定容至1000mL。
3．6 金属混合标准溶液
用铜、锌、铅、镉的标准贮备溶液（3．5）和硝酸溶液（3．3）配制成含铜20．0mg/L、锌10．0mg/L、铅40．0mg/L、镉10．0mg/L的混合标准溶液。
3．7 抗坏血酸（1％）：用时现配。
4 仪器
4．1 原子吸收分光光度汁。
4．2 铜、锌、铅、镉空心阴极灯。
4．3 乙炔钢瓶或乙炔发生器。
4．4 空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置。
4．5 仪器参数：可根据仪器说明书要求自己选择测试条件。一般仪器的使用条件如表1所示。
表1 一般仪器使用和条件
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元素
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铜
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锌
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铅
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镉
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测定波长，nm
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324.7
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213.8
|
283.3
|
228.8
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通带宽度，nm
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1.0
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1.0
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2.0
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1.3
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火焰性质
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贫燃
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贫燃
|
贫燃
|
贫燃
|
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其他可选谱线，nm
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327.4，225.8
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307.6
|
217.0，261.4
|
326.2
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5 步骤
5．1 样品的保存：浸出液如不能很快进行分析应加浓硝酸（3．1）达1%，时间不要超过一周。
5．2 空白试验
用水代样品，采用和样品相同的步骤和试剂，在测定试料的同时测定空白值。
5．3 校准曲线的绘制
参考表2在50mL容量瓶中，用HNO3溶液（3．3）稀释混合标准溶液（3．6），配制至少4个工作标准溶液，其浓度范围应包括试料中铜、锌、铅、镉的浓度。
表2 标准系列配制和浓度
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混合标准液加入体积，mL
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0.00
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0.50
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1.00
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2.00
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3.00
|
5.00
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|
工作标准溶液的浓度，mg/L Cd
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0.00
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0.10
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0.20
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0.40
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0.60
|
1.00
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工作标准溶液的浓度，mg/L Cu
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0.00
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0.20
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0.40
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0.80
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1.20
|
2.00
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工作标准溶液的浓度，mg/L Pb
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0.00
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0.40
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0.80
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1.60
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2.40
|
4.00
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工作标准溶液的浓度，mg/L Zn
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0.00
|
0.10
|
0.20
|
0.40
|
0.60
|
1.00
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按所选择的仪器工作参数调好仪器，用硝酸溶液（3．3）调零后，由低浓度到高浓度为顺序测量每份溶液的吸光度，用测得的吸光度和相对应的浓度绘制标准曲线。
5．4 测定
在测量标准溶液的同时，测量空白和试料。根据扣除空白后试料的吸光度，从校准曲线查出试料中铜、铅、锌、镉的浓度。测定钙渣浸出液，为减少钙的干扰，须将浸出液适当稀释。测定铬渣浸出液中铅时，除适当稀释浸出液外，为防止铅的测定结果偏低，在50mL的试液中加入抗坏血酸（3．7）5mL将六价铬还原成三价铬，以免生成铬酸铅沉淀。当样品中硅的浓度大于20 mg/L时，加入钙200mg／L，以免锌的测定结果偏低。
在测定试样的过程中，要定时复测空白和工作标准溶液，以检查基线的稳定性和仪器灵敏线是否发生了变化。
5．5 标准加入法
当样品组成复杂或成分不明时，应制作标准加入法曲线，用以考查样品是否宜用校准曲线法。
在5支编号的50mL容量瓶中分别加入5～10mL（视铜、铅、锌、镉的含量而定）浸出液，并加入0.00、0.50、1.00、1.50、3.00mL混合标准溶液（3．6），用硝酸（3．4）稀释至50mL。用测得的吸光度和相应的加入标准溶液的浓度，与（5．3）在同一座标上绘制标准加入法的工作曲线。
如果两条工作曲线平行，则说明可用标准曲线法直接测定样品；如果两条线相交，说明试样基体存在干扰。应采用标准加入法、萃取-火焰原子吸收法，或者将试样适当稀释后再进行测定。
6 结果的表示
浸出液中（Cu，Zn，Pb，Cd）浓度c按下式计算：
c（mg/L）＝ci×（V0/V）……………………………………（1）
式中：ci——被测试料中金属离子的浓度，mg／L；
V0——制样时定容体积，mL；
V——试料的体积，mL。
7 精密度和准确度
7．1 可以参考国家标准GB 7475。
7．2 室内对含铜0.185 ng/L、铅1.10mg／L、锌0.159mg／L、镉0.10 mg／L的浸出液进行了六次平行测定，其相对标准偏差为1.3％、3.8％、5.2％、1.0％。
两个实验室在含铅2.30 mg/L、含镉0.38 mg／L的尾矿渣浸出液中加入铅1.00mg／L、镉0.20mg／L，回收率分别为97.6％～98.3％、94.5％～102.4％；在含铜0.64mg／L，锌0.43mg/L的废渣浸出液中，加入铜0.50mg/L、锌0.4mg／L，回收率分别为97.7％～104.0％、103.8％～107.9％。
第二篇 KI-MIBK萃取火焰原子吸收法
8 主题内容与适用范围
8．1 本标准规定了测定固体废物浸出液中微量铅和镉的碘化钾-甲基异丁基甲酮（KI-MIBK）萃取火焰原子吸收分光光度法。
8．2 本标准方法适用于固体废物浸出液中铅和镉的测定。
8．2．1 测定范围
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元素
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测定范围，?g/L
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Pb
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10～80
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Cd
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1～50
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8．2．2 干扰
当样品中存在能与铅、镉形成比和KI更为稳定络合物的络合剂时，则需将其氧化分解后再进行测定。
9 原理
在约1％的HCI介质中，Pb2+、Cd2+与I—形成离子缔合物，在HCI浓度达1％～2％，KI为0.1mol／L时，MIBK对于Pb、Cd的萃取率分别在99.4％和99.3％以上。将MIBK相吸入火焰，进行原子吸收法测定。
10 试剂
除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的试剂、去离子水或同等纯度的水。
10．1 盐酸（HCl），优级纯。
10．2 盐酸1+1，用（10．1）配制。
10．3 盐酸0．2％，用（10．1）配制。
10．4 抗坏血酸（C6H8O6），优级纯，10％水溶液。
10．5 铅、镉标准贮备溶液：1.000mg／L：
分别称取1.0000 g光谱纯金属铅、镉。用20mL盐酸（10．2）溶解后，水定容至1000 mL。此溶液每毫升分别含1.00 mg铅、镉。
10．6 铅、镉混合标准溶液：铅2.0?g/L，镉0.5?g/L：
用铅、镉的标准贮备溶液（10．5）和盐酸溶液（10．3）逐级稀释配制而成。
10．7 碘化钾2mol／L：称取33．2g优级纯碘化钾溶于100mL纯水中。
10．8 甲基异丁基甲酮（MIBK，C6H11O）水饱和溶液：
在分液漏斗中放入甲基异丁基甲酮和等体积的水，振摇1min，静置分层（约3min）后弃去水相，上层的有机相待用。
11 仪器
11．1 原子吸收分光光度计。
11．2 铅、镉空心阴极灯。
11．3 乙炔钢瓶或乙炔发生器。
11．4 空气压缩机，应备有除水，除油和除尘装置。
11．5 仪器参数：根据仪器说明书要求自己选择测试条件。一般仪器的使用条件如表3所示。
表3 一般仪器使用的条件
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元素
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铅
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镉
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测定波长，nm
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283.3
|
228.8
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通带宽度，nm
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2.0
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1.3
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火焰性质
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贫燃
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贫燃
|
|
其他可选择谱线，nm
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217.0，261.4
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326.1
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12 步骤
12．1 样品保存：浸出液如不能很快进行分析，应加浓硝酸（3．1）酸化至1％下保存，时间不要超过一周。
12．2 空白试验：用水代替样品，采用和样品相同的步骤和试剂，在测定试料的同时测定空白值。
12．3 校准
12．3．1 参考下表在50mL容量瓶中，用HCL溶液（10．3）将混合标准溶液（10．6）配制成至少5个工作标准溶液，其浓度范围应包括固体废物提取液中铅、镉的浓度。
表4 标准系列配制和浓度
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混合标准溶液体积，mL
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0
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0.50
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1.00
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2.00
|
3.00
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4.00
|
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Pb标准系列含量，?g
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0
|
1.00
|
2.00
|
4.00
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6.00
|
8.00
|
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Cd标准系列含量，?g
|
0
|
0.25
|
0.50
|
1.00
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1.50
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2.00
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在编号的50mL具塞比色管中，分别加入（12．3．1）的工作标准溶液10mL。在另外的比色管中分别加入� | 