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Solid waste—Determination of total chromium 1， 5－Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric
method
1 主要内容与适用范围
1．1 本标准规定了固体废物浸出液中总铬的测定，用二苯碳酰二肼分光光度法。
1．2 本标准适用于固体废物浸出液中总铬的测定。
1．2．1 测定范围
试液为50mL，使用30mm光程比色皿，方法的最小检出量为0．2?g，最低检出浓度为0．004mg/L。使用10mm光程比色皿，测定上限浓度为1．0mg/L。
1．2．2 干扰
试液颜色：混浊，或者有氧化性、还原性物质及有机物等均干扰测定。铁含量大于1．0mg/L也于扰测定。钼、汞于显色剂生成有色络合物有干扰，但是在方法的显色酸度下，反应不灵敏。钒浓度大于4．0mg/L，也干扰测定，但是，显色10min后，可自行退色。
2 原理
在酸性溶液中，试料中的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，于540nm处测吸光度。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，再用脲素分解过量的亚硝酸钠。
3 试剂
本标准所有试剂除另有说明外，均用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
3．1 硝酸（HNO3），?＝1．42g/mL。
3．2 硫酸（H2SO4），?＝1．84 g/mL。
3．3 氯仿（CHCl3）。
3．4 氨水（NH3·H2O），?＝0．90g/mL。
3．5 铜铁试剂〔C6H5N（NO）ONH4〕。
3．6 氨水，1+1。将氨水（3．4）与等体积水混合。
3．7 铜铁试剂溶液，5％：
称取铜铁试剂5g，溶于冰水中，用水稀至100mL。用时现配。
3．8 高锰酸钾溶液，40g/L：
称取高锰酸钾（KMnO4）4g，在加热下溶于少量水中。待溶解后，用水稀释至100mL。
3．9 脲素溶液，200g/L：
称取尿素〔（NH2）2CO〕20g，溶于水中，并稀至100mL。
3．10 亚硝酸钠溶液，20g，溶于水中，并稀至100mL。
称取亚硝酸钠（NaNO2）2g，溶于水中，并稀至100ml。
3．11 铬标准贮备液，0．1000mg／L：
称取于1200C下烘2h的重铬酸钾0．2829g用少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
3．12 铬标准溶液，1．00?g／mL：
吸取5．00mL铬标准溶液（3．11）于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。用时现配。
3．13 铬标准溶液，5．00?g／mL：
吸取25．00mL铬标准溶液（3．11）于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。用时现配。
3．14 显色剂I：
称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0．2g，溶于50mL丙酮（C3H6O）中，加水稀释至100mL，摇匀于棕色瓶中，在低温下保存。
3．15 硫酸溶液，1+1：
将硫酸（H2SO4，?＝1．84g/mL）缓慢加到同体积的水中，边加边搅，待冷却后使用。
3．16 磷酸溶液，1+1：
将磷酸（H3PO4，?＝1．69g/mL）与等体积水混匀。
4 仪器
一般实验室用仪器及
4．1 分光光度计。
5 步骤
5．1 样品的保存
浸出液用硝酸（3．1）调PH小于2，贮于玻璃或聚乙烯瓶中并尽快分析。如放置，不要超过24h。
5．2 样品的处理
5．2．1 三价铬的氧化
取适量试样（含铬少于50?g）于150mL三角瓶中作为试料，调至中性。加入几粒玻璃珠，加硫酸（3．15）0．5mL，磷酸（3．16）0．5mL，加水至50mL，摇匀，加高锰酸钾（3．8）2滴，如红色消失，再加高锰酸钾，直至保持红色不退。加热煮沸至溶液剩20mL，冷却后加脲素（3．9）1．0mL，摇匀，滴加亚硝酸钠（3．10），每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾溶液红色刚退，稍停片刻，待溶液内气泡完全逸出，转入50mL比色管中，用水稀释至标线。若有大量有机物存在，需按附录A进行预处理后再测定。
5．3 空白试验
用50mL水代替试液，按测定步骤（5．2）、（5．4）作空白试验。
5．4 测定
适量经5．2．1处理的试料于50mL比色管中，用水稀释至刻线，加入显色剂（3．14）2．0mL，摇匀，放置10min后用10或30mm光程比色皿，于540nm处，以水作参比，测定吸光度，扣除空白试验（5．3）的吸光度，从校准曲线（5．5）上查得六价铬的量。
5．5 标准曲线的绘制
向9个150mL三角瓶中，分别加入铬标准溶液（3．12）0．00、0．20、0．50、1．00、2．00、4．00、6．00、8．00、10．00，加水至50mL，按（5．2）、（5．4）步骤测定，以减去空白吸光度为纵坐标，对应铬量为横坐标，作图。
6 结果的表示
浸出液中总铬的浓度c（mg／L），按下式计算：
c=m/V…………………………………………（1）
式中：m一从校准曲线上查得试料中总铬的量，?g；
V—试料的体积，mL。
7 精密度与准确度
7．1 可参考GB 7466《水质 总铬的测定》。
7．2 室内对总铬浓度为196．8g／L的浸出液，9次平行测定相对偏差为0．54％。对总铬的含量为3．936?g的浸出液双样，各加入3．000?g的标样，其回收率为102．5％和103．9％。
附录A
操作步骤
（补充件）
A1 有机物的消除
取适量试样于100mL烧杯中，加硝酸（3．1）5mL，硫酸（3．2）5mL，蒸发至冒白烟，冷却后用水稀释到10mL，用氨水溶浓（3．6）调PH为1～2，转入50mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，以下操作步骤同（5．2）。
A2 试样中钼、钒、铜、铁的含量过高而干扰测定时可按下述方法消除：
取适量试样于分液漏斗中，加水至50mL，用氨水（3．6）调至中性，加硫酸（3．15）3mL，用冰水冷却后，加铜铁试剂（3．7）5mL，振摇1min，于冰水中冷却2min，用氯仿（3．3）5mL，共萃取3次，弃去氯仿层，水层转入三角瓶中，用少量水洗分液漏斗于三角瓶中，加热煮沸。赶掉水中氯仿，氧化处理后测定。
注：浸出液的制备方法，参见GB／T 15555．1－1995《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》中的附录B。
附加说明：
本标准由国家环保局科技标准司提出。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人芮葵生、刑书才。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。
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