1 应用范围
本方法适用于化妆品中镉的测定。
2 原理
在碱性溶液中，镉离子与双硫腙产生红色络合物，用氯仿提取后比色定量。
3 试剂
3.1 所有试剂均需用无镉水配制。将蒸馏水用全玻璃蒸馏器蒸馏制成，或使水通过强酸性阳离子交换树脂去除镉离子。
3.2 镉标准溶液：见（一）原子吸收法中3.1。
3.3 0.1％双硫腙氯仿贮备溶液(1)：称取0.1g双硫腙（C13H12N4S，又名二苯基硫代卡巴腙,铅试剂等），溶于氯仿中，并稀释至100ml，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。
3.4 吸光度0.82（透光率5％）双硫腙氯仿溶液：临用前将0.1％双硫腙氯仿贮备溶液用氯仿稀释（约10倍）成吸光度为0.82（波长50Onm，1cm比色皿）。
3.5 吸光度0.40（透光率40％）双硫腙氯仿溶液:临用时将0.1％双硫腙氯仿贮备溶液用氯仿稀释(约50倍）成吸光度为0.40（波长500mn，1cm比色皿）。
3.6 1％氰化钾，氢氧化钠溶液；称取40g氢氧化钠和1.0g氰化钾溶于水中，并稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，可稳定1～2个月。注意!此溶液有剧毒。
3.7 0.05％氰化钾-氢氧化钠溶液：称取40g氢氧化钠和0.5g氰化钾溶于水中，并稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，可稳定1～2个月，注意！此液有剧毒。
3.8 20％盐酸羟胺溶液：称取20g盐酸羟胺（NH2OH·HCl），溶于水中并稀释至100ml。
3.9 25％酒石酸钾钠溶液：称取25g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O），溶于纯水中，并稀释至100ml。
3.10 2％酒石酸溶液：称取2g酒石酸（C4H6O6）溶于水中，并稀释至100ml。贮于冰箱中。
4 仪器
4.l 125m1分液漏斗。
4.2 10ml具塞比色管。
4.3 电热板。
4.4 分光光度计。
5 分析步骤
5.1 样品的预处理
5.1.1 能溶于酸的样品可以用以下方法配制：称取5.0g样品,于125ml三角瓶中,加5ml水,加5ml
1+1硝酸,加热溶解,冷却后加水到100ml作为待溶液。
5.1.2 难溶于酸的样品可用湿式消化法:取5g样品于125ml三角烧瓶中,同时做试剂空白.如样品中含有乙醇等有机溶剂,应先放在水浴或电热板上使样品中有机溶剂挥发,若为固体样品,可适量加5～10ml左右的水,然后加10ml硝酸和数粒玻璃珠,由低温到高温缓缓加热,如发泡剧烈可加2～3滴正丁醇,待激烈反应平息后。放冷，加5ml硫酸，断续加热，待样品变为暗棕色时，可补加2～3ml硝酸，加热至冒三氧化硫白烟，消解液呈微黄色或无色溶液。放冷，加5ml水和5ml饱和草酸铵溶液，加热至再次产生三氧化硫白烟为止。
消解液加5ml25%酒石酸钾的溶液（3）及2滴甲基橙指示剂，以氨水中和后，加水至100ml作为待测溶液。
5.2标准曲线
取分液漏8只。分加入镉标准溶液0.0，0.25，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00ml，各加纯水至25ml加5m125％酒石酸钾钠溶液，
5m1 1％氰化钾，氢氧化钠溶液(4)，1ml 20％盐酸羟胺(5)及15ml吸光度0.82双硫腙溶液，振摇1min。迅速将氯仿层放人已盛有25ml酒石酸溶液的第二只分液漏斗中(6)（注意!切勿使水相进入第二只分液漏斗中，以免：发生剧毒的氰化氢气体）。再用10ml氯仿洗涤第一只分液漏斗，合并氯仿于第二只分液漏斗中，将第二只分液漏头振摇2min，此时镉已被提至酒石酸中，弃去氯仿层，再加5ml氯仿，振摇30s，静置分层，弃去氯仿层。
水层加0.25ml盐酸羟胺溶液，15ml吸光度0.40双硫腙氯仿溶液(7)及5m10.05％氰化钾－氢氧化钠溶液(8)，立即振摇lmin。擦干分液漏斗颈管内壁，塞入少许脱脂棉，将氯仿层放入干燥的10ml比色管中。于520m1波长，用3cm比色皿，以氯仿为参比，测定吸光度。绘制标准曲线。
5.3 测定
取待测溶液25ml，置于分液漏斗中，以下按标准溶液（5.2）同样操作。测其吸光度，从标准曲线读其镉的含量。
6 计算
c=(A-A0)×V1/(M×V2)
式中：
A－一从标准曲线查得样品溶液的含量，µg；
A0－一从标准曲线查得试剂空白的含量，µg；
V1－―样品预处理后的总体积，m1；
V2－一分析时取待测溶液的体积，m1；
m－一样品质量，g；
c一一样品中镉的含量，mg/kg。
注解：
（1）参见砷的注解16、19和20。
（2）双硫腙纯化方法如下：称取0.20g双硫腙，溶于100ml氯仿，以脱指棉过滤于250ml分液漏斗中，每次用20ml（3+97）稀氨水连续反萃取数次，直至氯仿层几乎无绿色为止，合并水相至另一分液漏斗，每次用氯仿10ml振荡洗涤水相两次，弃去氯仿层，水相用1+1盐酸酸化至有双硫腙析出，用100ml氯仿分数次萃取，合并氯仿溶液于棕色瓶中，置于冰箱内保存。
（3）酒石酸钾钠是含有两个羟基的二元羟酸。在强碱介质中，能有效的络合钙、镁、铁、铝等金属离子，以避免产生沉淀物而造成镉的损失。
（4）镉与双硫腙结合能力很弱，在有氰化钾的溶液中，只能在高pH时才能被提取，而且双硫腙溶液要有足够的浓度，否则提取不完全。
（5）盐酸羟胺作为还原剂，可消除三价铁和其它高价金属的氧化能力，以保护双硫腙不被氧化。
（6）形成的双硫腙镉在被氯钫饱和的强碱性溶液中容易分解，要迅速将氯仿层放入事先已准备好的第二只分液漏斗中。
（7）第二次用双硫腙提取时，因氰化钾浓度降低约20倍，因此双硫腙溶液的浓度也应降低，若浓度过大，特别是双硫腙不纯时将使空白值增高，灵敏度下降。
（8）强碱性介质是萃取镉的适宜条件，而铅、锌、锡等两性元素则生成相应的含氧酸阴离子而不被双硫腙萃取。
中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所
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