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砷及其化合物被认为是致癌物质。长期使用含砷高的化妆品，可能造成皮肤色素异常。如出现斑点，头发变脆、断裂和脱落，严重者患皮肤癌。因此我国化妆品卫生标准规定砷及其化合物为限用物质。
砷及其化合物广泛存在于自然界中，化妆品原料和化妆品生产过程中，也容易被砷污染。因此化妆品中砷的测定是必要的。
本检验法灵敏度高，仪器设备简单，所需试剂无毒并易购得，适合于化妆品中微量砷的测定。
l应用范围
本方法适合于各类化妆品中总砷的测定。最低检出为0.0lµg,若取lg样品，最低检出浓度为0.01µg/g。
2 原理
经灰化或消解后的样品，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢干扰，用含有聚乙稀醇的硝酸银溶液吸收生成黄色胶态银（1），比色定量。
3试剂
所用水是去离予水或蒸馏水。
3.1硝酸-硝酸银溶液：称4g硝酸银溶于水，加15ml硝酸，加水定容至500ml。
3.2聚乙烯醇溶液（0.2％）(2)：称取0.8g聚乙烯醇（平均聚合度为1750±50）缓慢加入520ml沸水中，搅拌使之溶解（有效期二周）。
3.3吸收液：将硝酸银溶液+聚乙稀醇溶液+乙醇（l+l+2）混合(3)（临用时配制）。其它试剂见砷的标准检验方法(GB7917.2一87）中1.3.2～1.3.15和1.3.19～1.3.20。
4 仪器
同化妆品中砷的标准检验方法（GB7917.2一87）。
5 分析步骤
5.1 样品预处理
5.1.1 湿式消解法（硝酸、硫酸、高氯酸）
样品中如含乙醇等溶剂，应将溶剂挥发（不得干涸），如含甘油，应注意安全。
称取1.00g经充分混匀样品，同时作试剂空白，置150ml三角瓶中，加数粒玻璃珠及少许水和10ml硝酸，加热，待黄烟冒尽后冷却，加3ml高氯酸、5ml硫酸，加热，若样液呈棕色补加适量硝酸。如此反复直至溶液澄清，冷却后加20ml水，加热至冒白烟，反复处理二次，移入发生瓶中，用水稀释至总体积50ml。
5.1.2干灰化法：同砷的标准检验方法（GB7919.2一87）中1.5.1.2。
5.2标准曲线
5.2.1 移取0，0.5，1.0，2.0，3.0及5.0ml砷标准溶液，分别置发生瓶中，加适量水、
10ml （l＋1）硫酸，如样品采用干灰化法，则用20ml（1+1）盐酸替代，用水稀释至总体积50ml。
5.2.2 向标准液各加2.5ml碘化钾溶液及2ml氯化亚锡溶液，摇匀放置10min。加5g锌后立即接发生瓶和导管(4)，并插入加有5ml吸收液的具玻璃试管中。室温下反应40～60min后取下补加吸收液至5ml，以吸收液为参比，
lcm比色皿4l0nm波长处测吸收光度。绘制工作曲线。
5.3测定(5)
按5.2.2操作5.1.1和5.1.2的样品待测溶液和空白溶液。测定其吸光度，从标准曲线读取待测溶液的含砷量。
6 计算
c=(A1-A0)/m
式中:
c――样品中砷的含量,µg/g；
A1――从标准求得样品液的含砷量，µg；
A0――从标准曲线求得空白的含砷量，µg；
M――样品质量，g。
7 准确度
取乳类、膏霜类、粉类样品分别用干灰化法和湿消解法做加标回收实验，结果分别为91.4%±7.3～89.8%和92.4%±6.3～97.2%±6.3。
注解:
(1)砷化氢用含有聚乙稀醇的硝酸银溶液吸收，生成黄色胶态银的反应式如下：
AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3
(2)聚乙稀醇对形成胶态银有良好的分散作用.平均聚合度为1750±50的白色锯屑状的聚乙稀醇分散效果较好,而粉状的效果较差。配制时，聚乙稀醇应缓慢加入沸水中并不断搅拌，溶解后保持微沸10min，自然冷却。聚乙稀醇溶液可保持两周左右，如出现絮状沉淀应重新配制。
（3）乙醇具有很好的消泡作用，并能使胶态银分散更均匀。但乙醇量超过55%吸收液易出现混浊，配制吸收液时应将聚乙稀醇溶液与硝酸银溶液混匀后再加乙醇，然后充分摇匀。混合后的吸收液在4h内使用。
（4）导气管直径在0.4mm左右,这样使气泡与吸收液充分作用,导气管可选用聚四氯乙稀管以降低对硝酸银的吸附。
(5)实验测得银、铬、钻、锌低于100µg，镍、硒低于50µg，铋低于20µg，锑、汞低于5µg时基本不干扰砷的测定。
中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所
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