汞是有害元素， FAO/WHO将汞定为优先研究的有害金属之一。汞及汞化合物都可以透过皮肤进入人体，因此，世界各国都对化妆品中汞的含量给予关注。我国化妆品卫生标准中规定，汞及汞化合物不可作为化妆品的原料成分。由化妆品原料杂质及其他原因引入的微量汞不得超过lppm；作为防腐剂的硫柳汞和苯基汞盐（仅限在眼部化妆品和化装品中使用），其含量按汞计不得超过0.007％，并需在标签上注明“含有乙基汞硫代水杨酸”或“含有苯基汞化合物”。

汞的检验方法很多，除已于1987年订为国家标准检验方法GB7917.1一87的还原一氧化的冷原子吸收法外，尚有可以快速定性的碘化亚铜法和高温热解-金汞齐富集-冷原子吸收法等。

（一）碘化亚铜定性法

1 应用范围

本方法适于化妆品中汞的快速定性检验。其中快速法（5.1）适用于不含煤焦油色素之化妆品中无机汞盐的检测，如因检样所含色素使其呈色难于辨认时可使用5.2的萃提法。

2 原理

化妆品中的无机汞盐与碘化亚铜形成红色含汞的碘络合物Cu₂HgI₄

3 试剂

3.1碘化亚铜粉：称取3.1g硫酸铜（CuSO₄·5H₂0）溶于15ml l＋2硫酸中，此为溶液A。另称取2g碘化钾和1.2g亚硫酸钠（Na₂S0₃·7H₂0），溶于10ml水中，此为溶液B,将溶液B徐徐加至溶液A中，产生白色碘化亚铜沉淀。过滤，用水洗沉淀，室温下干燥。

3.2 5％硝酸：优级纯。

3.3 碘化钾一亚硫酸钠溶液：称取5.0g碘化钾和20g亚硫酸钠（Na₂S0₃·7H₂0），溶于水中，稀释至100ml。

3.4 硫酸铜溶液：称取5g硫酸铜（CuSO₄·5H₂0）溶于lmo1／L盐酸，稀释至100ml。

3.5 硝酸:优级纯、相对密度1.42。

3.6 10%尿素:称取10g化学纯尿素,加水稀释至100ml。

3.7 20％盐酸羟胺。

3.8 高锰酸钾：分析纯。

3.9 l＋4氢氧化钠。

3.10 2mo1／L硫酸。

3.ll l＋1硫酸。

4 仪器

4.1 点滴试验板。

4.2 全玻璃回流装置。

5 定性检测

5.1快速法

取样品约20mg，置于点滴试验板的凹穴，加5％硝酸1～2滴，用玻璃棒充分混合后，加微量碘化亚铜粉，如有汞存在，检液呈红色。

5.2萃提法

5.2.1样品预处理，称取约5.0g样品于回流装置的烧瓶内，加入10ml水和20ml硝酸，混匀。稍加放置后，徐徐加入20ml硫酸。接装回流冷却器，小心加热至不再发生N0₂为止。如分解液未能呈澄明的淡黄色，冷却后可补加5ml硝酸，再度加热，必要时可反复进行此步骤直至分解液呈淡黄色澄明的溶液，并不再产生NO₂。冷却后加50ml水，10m1 10％尿素⁽¹⁾，煮沸10min。冷却后，加1g高锰酸钾，不时予以摇混，放置10min，如紫色消失，补加1g高锰酸钾，反复上述步骤至加热20min后红色不消退为止。冷后，滴加20%盐酸羟胺,至溶液恰呈无色澄明为止。

冷后，用20ml 1+99硫酸冲洗冷凝管和烧瓶口，除去冷凝管，滴加1+4氢氧化钠或2mol/L硫酸调节pH至7.0，然后加1+1硫酸12ml及适量水使成200ml，作为待测溶液。

5.2.2定性检测：取碘化钾一亚硫酸钠溶液1滴，置点滴试验板之凹穴中或滤纸上，加硫酸铜溶液1滴，再滴加待测溶液1滴，如有汞化物存在，将因其含量不同而呈现橙至红色。

注解：

（1）尿素可分解氮氧化物为二氧化氮。

（二）催化-富集-冷原子吸收法

1 应用范围

本法适用于化妆品中汞的测定。

2 原理

样品在表面活性剂作用下经高速散处理，使油、霜、膏等与水充分混和并均分散在制成的样液中。样液中的汞在碱性介质中和Cu²⁺存在下，被氯化亚锡还原为汞原子，与干扰物质一同被载气带入高温的钯催化管，消化去除所有的干扰物质后，汞由金膜汞富集管捕捉吸收，经释放后用测汞仪测定。

3 试剂

3.1铜锡试剂，临用前以1+7的比例将10%氯化铜和10%氯化亚锡（白色悬液，用时摇匀）混和，此试剂可用一天。

3.2 12mol/L氢氧化钠。

3.3 曲拉通X-100（TrionX-100）。

3.4 去泡剂：Antaptron，硅油。

3.5 汞标准溶液：称取0.1354g氯化汞（HgCl₂），溶于含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液中，并定容至1000ml，此溶液1.00ml含100.0?g汞，使用时再稀释为1.00ml含0.10?g汞的溶液。

3.6 10%氯化亚锡。

4仪器

4.1 50ml带盖玻璃试管；在25ml处有刻度线。

4.2 高度分散器：内刃转刀式高速分散式。

4.3 汞的还原催化、富集和解吸测定装置（图2-3-1）。

5测定

5.1 样品预处理

用长柄勺把样品放至50ml玻璃试管内直接称量。按表2-3-3所示加入表面性剂、氢氧化钠，去泡剂等，用纯水加至25ml刻度。将高速分散器的转刀伸入试管内，以1000r/min转速连续分散三次，每次10～20s，转刀在转动过程中略上、下移动（注意，不可离开液面空转）。此混合液作为待测样液。

表 2-2-3 匀化处理的试剂用量

5.2 测定装置的准备

按图2-3-1联接好仪器气路系统,调好还原催化、富集的载气流量，使其流速为0.8～1.0L/min。开启催化炉预升温30min（达530℃）^（1）在还原瓶（4）中加入3ml氯化亚锡（3.6）。

5.3 标准曲线

取0.01?g/ml～10?g/ml的汞标准溶液5ml至还原瓶（2）中。依次加入1ml 12mol/L的氢氧化钠，1ml铜锡试剂（3.1），按图（2-3-1）联结好，抽气4min，标准液中汞通过还原、催化^（2）、还原后，富集于汞富集管（5）中吸25S左右，解吸停止后，立即由载气将已释放的汞带入测汞仪。记录响应值，绘制标准曲线。

5.4 测定

取5ml待测样液（5.1），按5.3操作，记录汞的峰值，由标准曲线查得待测样液中汞含量。

6 计算

c=A×K×5/（m×1000）

式中：
c――样品中汞含量，µg/g；

A――检液在汞含量，µg；

m――样品的质量，g；

K――汞的驱出速度系数。^（3）

注解：

（1）钯催化管的催化效率与温度有关。温度超过500℃达最高，到650℃催化剂的颜色从褐棕色转变为黑灰色并降低或失去催化能力，故确定控制催化温度为530±10℃。

（2）化妆品中汞经还原和曝气后，与汞蒸气共存的干扰物质能影响富集管的富集性能，造成汞的流失。钯催化管可以催化分解干扰物质而保护富集管的性能。如表2-3-4所示，不经催化管直接富集还原和曝气后产生的汞蒸气，使汞有流失，其流率随富集管使用次数而增加。

表2-3-4流失率与富集管使用次数关系

（3）汞从水质、霜质和油质中的驱出速度不同，即驱出速度决定于油的含量，如表2-3-5、图2-3-2所示。放如果曝气时间为4min，对油质化妆品（如头油）可用驱出系数1.23进行较正。

表2-3-5油质样品中汞的驱出速度系数

图2-3-2不同型剂中汞的驱出速度

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