| 空气中萘烷、四氢萘、蒽、菲的测定方法 |
| 气相色谱法 |
1 原理
用活性炭采集空气中萘烷，二硫化碳解吸进样，再经阿皮松L柱分离后，用氢焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰面积定量。
2 仪器
2.1 活性炭采样管：用长约200mm、内径4mm的玻璃管，分两段装GH－1型20～40目活性炭，前段100mg，后段50mg，两端用玻璃棉固定。如需长期保存备用，两端可熔封；如在短时期内使用，可套上塑料帽，在干燥器内保存。
2.2 采样泵，0～1L/min。
2.3 微量注射器，5或10微升。
2.4 具塞试管，2ml或5ml。
2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。5ng萘烷的信噪比不低于3∶1。
色谱柱：柱长2m，内径3mm，不锈钢柱。
阿皮松L：6201担体＝15∶100
柱温：150℃
检测室温度：180℃
汽化室温度：200℃
载气(氮气)：35ml/min
3 试剂
3.1 萘烷。
3.2 二硫化碳。
3.3 阿皮松L，色谱固定液。
3.4 6201担体，60～80目。
4 采样
在采样地点，打开活性炭采样管两端，后端接采样泵，并垂直放置，以0.2～0.3L/min的速度，采适量空气。封闭采样管两端，于5天内分析。
5 分析步骤
5.1 对照试验：用未采过样的活性炭采样管(2.1)按样品处理(5.2)操作过程同样处理，作为空白对照。
5.2 样品处理：将两段活性炭分别放入具塞试管中，加2ml二硫化碳，塞紧管塞，轻轻摇动，在5～10℃处放置2h，中间再摇动2～3次。
5.3 标准曲线的绘制：精确称取适量的萘烷，用二硫化碳溶解，配制成10、40、100、150、200微克/ml的标准溶液。分别取2微升进样，测量保留时间及峰面积。每个浓度重复3次，以萘烷含量与峰面积均值作图，绘制标准曲线。保留时间为定性指标。
5.4 测定：用与(5.3)相同的仪器操作条件，取2微升进样。以峰面积定量，保留时间定性。见色谱图23。
6 计算
X=(C1+C2)/V0
式中：X——空气中萘烷浓度，mg/m3；
C1、C2——分别为前段和后段萘烷含量，微克；
V0——标准状况下的样品体积，L。
7 说明
7.1 本法检测限为5×10－3微克(进样2微升；液体样品)。
萘烷含量在0.02、0.08、0.2、0.3、0.4微克/2微升时，其变异系数分别为3.8%、3.28%、2.55%、1.06%、1.97%。
7.2 在湿度大于90%的情况下，穿透容量为3mg。采样效率为98%以上。
7.3 解吸效率为100%。
7.4 采样后于室温下(约20℃)放置5天，没有损失(萘烷含量为20～500微克)。
7.5 萘烷具有顺式和反式两种异构体。普通品为两种异构体的混合物。顺萘烷沸点为195.65℃，反萘烷为187.25℃。在阿皮松色谱柱上反萘烷保留时间较顺萘烷短。
计算峰面积时，应将两个异构体的峰面积相加。
四 氢萘
C10H12 分子量132.21
气相色谱法
同萘烷气相色谱法。
蒽
C14H10 分子量178.23
高效液相色谱法
1 原理
用玻璃纤维滤膜和GDX－101采集蒽的粉尘和气溶胶，二氯甲烷洗脱解吸，经ODS液相色谱柱分离，用紫外光检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。
2 仪器
2.1 采样夹(图24)：上层装玻璃纤维滤膜，下层装GDX－101约2g。
2.2 采样泵(或个体采样泵)0～5L/min。
2.3 微量注射器2～10微升。
2.4 带塞比色管10～20ml。
2.5 玻璃纤维滤膜。
2.6 液相色谱仪，紫外光检测器。波长254nm，1ng蒽的信噪比不低于3∶1。
色谱柱：柱长150mm，内径4.6mm，不锈钢柱。
ODS(5微米)
柱温：30℃
流动相：甲醇：水＝85∶15
流量：1ml/min。
3 试剂
3.1 蒽，色谱纯。
3.2 菲，色谱纯。
3.3 甲醇，优级纯。
3.4 GDX－101，20～40目，用二氯甲烷浸洗，除去有机杂质，干燥备用。
3.5 ODS(5微米)
4 采样
用采样泵(或个体采样泵)联接采样夹，以1～2.5L/min的速度，抽取5～20L空气(我国尚未制定蒽的卫生标准，可根据解吸液体积，进样量及检测限来确定采样体积)。
5 分析步骤
5.1 对照试验：用未采过样的玻璃纤维滤膜和GDX－101(2.1)按着样品的处理操作作为空白对照。
5.2 样品处理：将滤膜及GDX－101放入具塞试管中，加入10ml二氯甲烷，轻轻摇动，于5～10℃处放置4h以上，中间再摇动数次。
5.3 标准曲线的绘制：精确称量50mg蒽，加入少量苯溶解，加甲醇至50ml，再用甲醇稀释10倍，成为1ml含蒽0.1mg的标准贮备液。用贮备液再配制成0.001、0.005、0.01、0.03、0.05mg/ml的标准液。分别进样2微升，每个浓度重复3次，以浓度对峰面积的均值作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。
5.4 测定：用(5.3)相同的仪器操作条件，取2～10微升进样，以保留时间定性，峰面积定量。
见色谱图25。
6 计算
X＝C/V0
式中：X——空气中蒽浓度，mg/m3；
C——玻璃纤维膜与GDX－101中蒽的含量，微克；
V0——标准状况下的样品体积，L。
7 说明
7.1 蒽是炼焦厂的副产品之一，与菲是同分异构体，工业品蒽中菲含量约30%，还有少量的咔唑、苊及芴等化合物混杂其中，蒽和菲是一对很难分离的异构体。用液相色谱法，则较易实行分离测定。用本法分离后的蒽和菲，其紫外光谱图与标准光谱图相同。
在荧光检测器上，菲的响应值极小，仅为同浓度蒽的1/800，如果用荧光检测器检测蒽，较少量的菲几乎不产生干扰，所以，可不必考虑蒽与菲的分离问题。
7.2 当蒽浓度为0.002、0.006、0.02、0.06、0.01mg/ml时，其变异系数分别为2.21%、3.66%、4.90%、0.693%、0.499%。
7.3 经改良后的采样夹(图24)，底层可装入2g左右的GDX－101用以吸附蒸气和气溶胶状态的多环劳烃，当以萘、菲、芘作为二环、三环和四环多环芳烃的代表物时，采样量500L其采样效率为100%。
7.4 与(7.3)相同的多环芳烃，其含量萘为2000微克，菲为1000微克，芘为200微克时，解吸效率为93%～100%。
菲
C14H10 分子量178.23
高效液相色谱法
同蒽高效液相色谱法。 |
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