| 空气中乙苯的测定方法 |
| 气相色谱法 |
(一)邻苯二甲酸二壬酯－有机皂土－34柱(热解吸进样)
1 原理
用活性炭采集空气中乙苯，加热解吸于大注射器中，经邻苯二甲酸二王酯－有机皂土－34柱分离后，用氢焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰高定量。
2 仪器
2.1 活性炭管：用长150mm、内径3.5～4mm、外径6mm的玻璃管，装入100mg
GH－1型活性炭，两端用少量玻璃棉固定，入300～350℃热解吸装置中，用氮气以1ml/s的速度吹5min然后将两端用塑料帽盖严，以备现场采样。在装活性炭时玻璃管两端空间应留一长一短，以短端为采样进气端及热解吸出气端。
2.2 注射器，100ml，1ml。
2.3 热解吸装置：热解吸装置主要由加热器，控温器，测温表及气体流量控制器等部分组成，控温范围为100～350℃，解吸气体为氮气，流量控制范围为50～100ml/min。所用热解吸装置的结构应使活性炭管能方便地插入加热器中，并使通过管中气体先经预热，活性炭受热均匀。
2.4 气相色谱仪：氢焰离子化检测器。2ng乙苯给出的信噪比不低于3∶1。
色谱柱：柱长2m，内径4mm，不锈钢柱。
有机皂土－34：邻苯二甲酸二壬酯：shimalite
担体＝5∶5∶100
柱温85℃
汽化室温度：250℃
检测室温度：200℃
载气(氮气)：
40ml/min
3 试剂
3.1 乙苯，色谱纯。
3.2 苯，色谱纯。
3.3 甲苯，色谱纯。
3.4 邻位、间位、对位二甲苯，色谱纯。
3.5 邻苯二甲酸二壬酯(DNP)，色谱固定液。
3.6 有机皂土－34，色谱固定液。
3.7 Shimalite(101)担体，80～100目。
4 采样
在采样现场打开活性炭管并垂直放置，以100ml大注射器或采样泵为动力，以0.1L/min的速度抽取0.1～0.5L空气。采样后将管的两端套上塑料帽，带回实验室分析。
5 分析步骤
5.1 对照试验：将未采过样的活性炭管(2.1，数量为样品总数1/10，至少为1支)按照样品的处理操作同样处理，作为空白对照。
5.2 样品处理：去掉样品管两端塑料帽，将采气端与100ml注射器相连，放在热解吸装置上，用氮气以1ml/s的速度于350℃解吸至100ml。
5.3 标准曲线的绘制：用扩散管动态配气法配制0.05、0.10、0.30、0.50微克/ml的乙苯标准气体。分别取1ml进样，测量保留时间及峰高，每个浓度重复3次，取峰高的平均值。以乙苯的含量对峰高作图，绘制标准曲线。保留时间为定性指标。
5.4 测定：取1ml解吸气进样，用保留时间定性，峰高定量。
6 计算
式中：X——空气中乙苯的浓度，mg/m3；
C——所取解吸气中乙苯的含量，微克；
V0——标准状况下的样品体积，L；
D——解吸效率。
7 说明
7.1 本法的检测限为3×10－3微克(进样1ml解吸气样品)。当标准气浓度为0.05、0.10、0.30、0.50微克/ml时，采气100ml解吸后峰高与含量线性关系良好，变异系数分别为1.1%、2.8%、2.2%、2.5%。
7.2 解吸温度对解吸效率有较大影响，在200℃及250℃解吸时其解吸效率平均为41.3%及73.8%在300～350℃解吸时，解吸效率较稳定，平均为88%，故选择350℃解吸。
7.3 当采样中乙苯与苯、甲苯、二甲苯共存时，解吸时乙苯的解吸效率不变。
7.4 配制500mg/m3的乙苯干、湿标准气，试验活性炭的穿透容量为20mg，干湿气无大差别。
7.5 采有1?g乙苯的活性炭管，两端盖紧，室温保存20天无变化。采有10微克乙苯的活性炭管，熔封保存10个月结果无变化。当环境湿度较大时应尽量缩短保存时间及时分析。
7.6 本色谱柱能将乙苯与二甲苯的几个异构体很好分离，不干扰乙苯测定。
(二)邻苯二甲酸二壬酯－有机皂土－34柱(二硫化碳解吸进样)
1 原理
空气中的乙苯用活性炭管采集，二硫化碳解吸，经邻苯二甲酸二壬酯－有机皂土－34色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰高定量。
2 仪器 2.1 活性炭管：用长80mm、内径3.5～4.0mm、外径约6mm的玻璃管，其中装两段20～40目GH－1型椰子壳活性炭，中间用玻璃棉或氨基甲酸乙酯泡沫塑料隔开，玻璃管两端用火熔封，可供长期保存应用；如短时间内应用，可套上塑料帽保存。在装管前应先将活性炭于300～350℃通氮气处理3～4h。管中前段装100mg，后段装50mg活性炭。后段活性炭外边用玻璃棉或氨基甲酸乙酯泡沫塑料固定。前段活性炭外边则用玻璃棉固定。
2.2 微量注射器：1，10微升。
2.3 采样泵，0～1L/min。
2.4 具塞试管，2ml。
2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。条件同(一)。
3 试剂
3.1 二硫化碳，经色谱测定无或很小杂质峰，否则要提纯。
3.2 其他同(一)。
4 采样
把活性炭管与采样泵连接并垂直放置，以0.1L/min的速度抽取1L空气。如果现场空气中乙苯浓度较低，可适当多采样。
5 分析步骤
5.1 对照试验：将活性炭管带至现场，但不抽取空气，照样品管分析。
5.2 样品处理：把采样后的活性炭倒入具塞试管中，加1ml二硫化碳，不时摇动试管，解吸30min。
5.3 标准曲线的绘制：量取一定量的乙苯(20℃时，1微升乙苯质量为0.8669mg)注入二硫化碳中配制10～1000微克/ml的标准溶液。取2微升进样，测量保留时间及峰高，每个浓度重复3次，取峰高的平均值。以乙苯的含量对峰高作图，绘制标准曲线。保留时间为定性指标。
5.4 测定：取二硫化碳解吸液(5.2)2微升进样，以保留时间定性，峰高定量。乙苯等色谱图见图21。
6 计算
X＝C/(V0D)×500
式中：X——空气中乙苯的浓度，mg/m3；
C——所取样品解吸液中乙苯的含量，微克；
V0——标准状况下的样品体积，L；
D——解吸效率。
7 说明
7.1 本法的检测限为2×10－3?g(进样2?l液体样品)。乙苯浓度为15.6～996微克/ml时变异系数都小于2%，线性关系良好。
7.2 乙苯浓度为240mg/m3，湿度大于90%，以0.1L/min速度采样30min，采样效率为100%。
7.3 配制乙苯及苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯混合标准溶液及混合标准气，加到或采到活性炭上，试验二硫化碳对乙苯的解吸效率，结果为92.0%～98.3%，变异系数为1.9%～7.4%。
7.4 其它参见(一)。 |
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