| 空气中偏二甲基肼的气相色谱测定方法 |
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前 言
本标准是为劳动卫生标准配套的监测方法，用于监测车间空气中偏二甲基肼的浓度。本标准是参考了国外的监测方法，结合我国情况经过实验室研究和现场验证后提出的。
本标准从1998年12月1日起实施。
本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。
本标准起草单位：中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所。
本标准主要起草人：黄雪祥、刘薇、杭世平。
本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院负责解释。
1 范围 本标准规定了气相色谱测定车间空气中偏二甲基肼浓度的方法。
本标准适用于生产和使用偏二甲基肼的车间空气中偏二甲基肼浓度的测定。
2 原理
用涂有硫酸的硅胶管采集空气中偏二甲基肼，经水解吸，糠醛衍生，乙酸乙酯萃取后，经OV－17色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰高定量。
3 仪器
3.1 硅胶管：用长80mm，内径3.5～4.0mm的玻璃管，分前后两段装人处理好的硅胶200mg和100mg，中间和两端用少量玻璃棉固定，套上塑料帽备用，或熔封后保存。
3.2 空气采样器，0～1L/min。
3.3 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。
色谱柱：柱长2m，内径4mm，不锈钢柱
OV－17∶Gas Chrom Q＝1∶100
柱温：120℃
汽化室温度：250℃。
检测室温度：200℃。
载气(氮气)：71mL/min。
4 试剂
4.1 硅胶：用多孔微球硅胶(20～40目)。装管前用1∶1盐酸煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥，350℃活化3h，称取100g置入250mL磨口锥形瓶，边摇边滴加高纯硫酸至总重125g，封好瓶子，振摇1h，使硫酸均匀分布在硅胶上。
4.2 硫酸溶液：0.2mol/L。
4.3 糠醛：分析纯，重蒸馏处理。
4.4 乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏处理。
4.5 衍生剂：称取无水乙酸钠8.2g，加二次蒸馏水200mL溶解，摇匀得0.5mol/L乙酸钠溶液。取1mL糠醛用该溶液稀释至25mL。临用前配制。
4.6 OV－17：色谱固定液。
4.7 Gas Chrom Q担体：80～100目。
4.8 偏二甲基肼：99%。
4.9 偏二甲基肼标准溶液：于10mL容量瓶中准确加入3.8微升偏二甲基肼，然后加硫酸溶液至刻度，摇匀得0.3mg/mL标准贮备液。
5 采样
采样前打开硅胶管与采样泵相连，以1L/min的流量抽取50～100L空气后，迅速用塑料帽将两端盖好。
6 分析步骤
6.1 对照试验：将硅胶管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
6.2 样品处理：将前、后段的硅胶分别倒入5mL具塞试管中，加2mL二次蒸馏水，不时振摇浸泡1h。
6.3 标准曲线的绘制：取偏二甲基肼标准贮备液0.1，0.2.0.3，0.4mL，分别置人5mL磨口刻度试管，用硫酸溶液稀释至2mL，加入2mL衍生剂反应1h，然后加入0.5mL乙酸乙酯萃取1min，浓度分别为60，120，180，240微克/mL。取萃取液2?L进样，测量保留时间及峰高，每个浓度重复3次，取峰高的平均值。以偏二甲基肼的浓度(微克/mL)对峰高作图，绘制标准曲线。保留时间为定性指标。
6.4 测定：在标准曲线测定的同样条件下，测定样品和空白对照。由标准曲线查得偏二甲基肼浓度(微克/mL)。
7 计算 7.1 按式(1)将采样体积换算成标准状态下的体积。
式中：V0——换算成标准状况下的采样体积，L；
V——采样体积，L；
p——采样场所的大气压力，kPa；
t——采样场所的气温，℃。
7.2 按式(2)计算空气中偏二甲基肼的浓度。 
式中：c——空气中偏二甲基肼的浓度，mg/m3；
c1，c2——分别测得的前后段硅胶萃取液中偏二甲基肼浓度，微克/mL；
V——样品萃取溶液的体积，mL。
8 说明
8.1 本法的检出限为2微克/mL(进样2?L)。最低检出浓度为0.02mg/m3(50L空气样品)。0～60微克/mL时线性关系良好(r＝0.9999)。相对标准偏差小于3%，在浓度大于60微克/mL时，线性不好。
8.2 本法的采样效率为100%。穿透容量为4.8mg。解析效率大于90%。
8.3 硅胶管采集偏二甲基肼在室内避光放置7天，测定结果变化3.1%。
8.4 本色谱柱能将偏二甲基肼与甲基肼很好分离。
8.5 糠醛和乙酸乙酯纯度影响偏二甲基肼、肼与甲基肼的衍生结果。
GB/T 17065—1997
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