分光光度法和容量法
Phosphate rock and concentrate Determination
of manganese oxide content Spectrophotometric
an volumetric methods
第一篇 高碘酸钾分光光度法
1 范围
本标准规定了高碘酸钾分光光度法测定氧化锰含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化锰含量0.01%～1.5%的测定。
2 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本可能性。
3 方法提要
试样加酸分解后，在硝酸一磷酸溶液存在下，用高碘酸钾将二价锰化为紫红色的高锰酸，于分光光度计波长530nm处测量吸光度，以工作曲线求出氧化锰含量。
4 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682 中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
4.1 高碘酸钾（HG/T 3—1158）。
4.2 盐酸（GB/T 622）。
4.3 硝酸（GB/T 626）。
4.4 硝酸溶液：1+1。
4.5 磷酸（GB/T 1282）。
4.6 氧化锰标准溶液：2mg/mL。称取4.2571g预先在400～500℃灼烧至恒量的无水硫酸锰或称取4.7646g硫酸锰（MnSO4·H2O）（HG/T 3—1081），溶于水，加2～3滴1+1硫酸溶液，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2mg氧化锰。
4.7 氧化锰标准滴定溶液：0.2mg/mL。吸取50.00mL氧化锰标准溶液（4.6）置于500mL容量瓶中，加2～3滴1+1硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.2mg氧化锰。
5 仪器
分光光度计：应符合GB/T 9721规定。
6 试样
试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
7 分析步骤
7.1 按表1称取试样，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中。同时做空白试验。
表1 称样量
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氧化锰含量，%
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称样量，g
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0.01～0.1
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1
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>0.1～0.5
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0.2
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>0.5～1.5
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0.1
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7.2 加入5mL 盐酸（4.2），混匀，盖上表面皿。在低温电热板上缓缓加热煮沸，并在不时摇动下蒸发至近干，冷却后，加入10mL硝酸（4.3），再次蒸发至近干（如残渣含有有机物呈黑绿色，可以重复加5～10mL硝酸蒸干除去）。加入2mL硝酸（4.3），继续蒸发至干。
7.3 用20mL硝酸溶液（4.4）淋洗表面皿和烧杯壁，再用少量水冲洗，温和加热使可溶性盐类溶解。用中速滤纸将溶液过滤到150mL烧杯中，用温水洗涤4～6次。滤液加入5.0mL磷酸（4.5），用水稀释至75mL。
7.4 加热至近沸，加入约0.5g高碘酸钾（4.1），充分搅拌溶液，并在沸水浴中保持30～60min（以发色完全为准，其间应搅拌2～3次）。取出烧杯，冷却至室温，分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
7.5 用1cm吸收池，于分光光度计530nm处，以空白试验溶液作参比，测量试样溶液吸光度，在工作曲线上查出相应的氧化锰量。
8 工作曲线的绘制
量取0.0、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0mL氧化锰标准溶液（4.7）分别置于一组150mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液（4.4）、5.0mL磷酸（4.5），用水稀释至75mL。以下按7.4～7.5进行，其中以试剂空白作参比，测量吸光度。以氧化锰量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
9 分析结果的表述
以质量百分数表示氧化锰（MnO）含量（X）按式（1）计算：
X= ………………………………………………（1）
式中：m1——从工作曲线上查得的氧化锰量，mg；
m——试样的质量，g。
10 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。
表2 允许差
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氧化锰（MnO）含量
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允许差
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0.010～0.050
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0.005
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>0.05～0.15
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0.02
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>0.15～0.50
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0.05
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>0.50～1.00
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0.08
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>1.00
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0.15
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第二篇 过硫酸铵-亚铁盐容量法
11 范围
本标准规定了过硫酸铵-亚铁盐容量法测定氧化锰含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化锰含量大于0.5%的测定。
12 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
13 方法提要
使用用硫酸分解，以硝酸银作接触剂，加入过硫酸铵将二价锰转化成七价之后，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，即可求出氧化锰含量。
14 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682 中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
14.1 磷酸（GB/T 1282）。
14.2 硝酸（GB/T 626）。
14.3 30%过氧化氢（GB/T 6684）。
14.4 磷酸氢（GB/T 1263）溶液：100g/L。
14.5 硝酸银（GB/T 670）溶液：20g/L。
14.6 过硫酸铵（GB/T 655）溶液：200g/L。
14.7 重铬酸钾标准滴定溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.01500mol/L。称取0.7355g预先在120℃干燥至恒量的基准重铬酸钾（GB
1259），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
14.8 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.02mol/L。
14.8.1 配制：
称取7.8g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O](GB/T 661)，溶于200mL+20硫酸铜溶液中，用水稀释至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。
14.8.2 标定：
吸取25.0mL待标定的硫酸亚铁铵溶液，置于250mL锥形瓶中，加入10mL+1硫酸溶液、2mL磷酸（14.1），用水稀释至约100mL。加入二滴二苯胺磺酸钠指示液（14.9），用重铬酸钾标准滴定溶液（14.7）滴定至溶液由绿色突变呈紫色为终点。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度按式（2）计算：
c[(NH4)2Fe(SO4)2]= …………………………………………（2）
式中：c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
V1——重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL；
c1——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。
14.9 二苯胺磺硫酸钠指示液：5g/L。称取0.5g二苯胺磺硫酸钠，
溶解于100mL水中， 加入硫酸（GB/T 625），混匀，贮于棕色试剂瓶中。
15 试样
试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
16 分析步骤
16.1 称取约0.1g试样，精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中。同时做空白试验。
注：试样中含有大量有机物时，应预先在500~600℃灼烧除去。
16.2 加入8～10mL磷酸（14.1）、4～5滴过氧化氢（14.3），在低温电热板上缓缓加热分解（出现白烟时应随即取下，以免温度过高，生成难溶性磷酸盐）。待过氧化氢完全分解后，加入5～10滴硝酸（14.2），继续加热至溶液中无色黑色颗粒为止。
16.3 取下冷却，加入30mL硫酸氢二钠溶液（14.4）、5mL硝酸银溶液（14.5）、10mL过硫酸铵溶液（14.6），用水冲洗瓶颈并稀释至50～80mL，煮沸5～6min。
16.4 取下锥形瓶于流水中冷却至100mL，立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（14.8）滴定，当溶液中紫色几乎消失时，加入二滴二苯胺磺酸钠指示液（14.9），继续滴定至紫色刚好消失呈无色为终点。
注：煮沸时间不宜过长，以免高锰酸被分解，一般只要溶液中无小气泡逸出时，即证明过硫酸铵已分解完全。
17 分析结果的表述
以质量百分数表示的氧化锰（MnO）含量（X）按式（3）计算：
X= ……………………………………………（3）
式中：c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；
V0——空白试验硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；
m——试样的质量，g；
0.01419——与1.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2]=1.000mol/L}相当的以克表示的氧化锰质量。
18 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于本标准第一篇表1所列允许差。
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