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分光光度法和离子选择性电极
phosphate rock and concentrate Determination
of iodine content Spectrophotometric and
specific ion electrode methods
第一篇 碘蓝分光光度法
1 范围
本标准规定了碘蓝分光光度法测定碘含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中碘含量大于0.001%的测定。
2 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 9721—88 化学试剂 分子吸收分光光度法通则（紫外和可见光部分）
3 方法提要
试样经磷酸、高氯酸分解，用阳离子交换树脂分离其他干扰离子，在pH2.0～2.5溶液中，碘离子被溴水化为碘酸根，进一步与碘化钾和淀粉反应，生成蓝色化合物，于分光光度计波长570nm处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。
4 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
4.1 磷酸（GB/T 1282）。
4.2 高氯酸（GB/T 623）溶液：1+1。
4.3 混酸溶液：量取4mL磷酸（4.1）和4mL高氯酸溶液（4.2），5.4
用水稀释至100mL。
4.4 盐酸（GB/T 622）溶液：3+7。
4.5 盐酸羟胺（HG/T 3—967）溶液：20g/L。
4.6 氢氧化钠（GB/T 629）溶液：100g/L。
4.7 氯化钠（GB/T 1266）饱和溶液。
4.8 甲酸钠（HG/T 3—966）溶液：200g/L。
4.9 碘化钾（GB/T 1272）溶液：10g/L。
4.10 溴水饱和溶液。
4.11 淀粉溶液：5g/L（使用前配制）。
4.12 碘标准溶液：100ug/mL。称取0.1308g预先在105～110℃干燥至恒量的优级纯碘化钾（GB/T
1272），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100ug碘。
4.13 碘标准溶液：5ug/mL。吸取25.0mL碘标准溶液（4.12）置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5ug碘。
4.14 阳离子树脂交换柱：
4.14.1 由Na-型食指转变为H-型树脂的处理：称取22
g732苯乙烯型阳离子树脂（粒度0.5～1.0mm），经水洗涤后，用盐酸溶液（4.4）浸泡一夜。将酸液倒出，树脂先用水洗涤二次，然后装入垫有脱脂棉的柱高为35～40cm、内径为0.8～1.5cm
的离子交换柱（或25mL酸式滴定管）中，用水洗涤至中性（用pH试纸检验），待用。
4.14.2 再生处理：试验用过的树脂，加入盐酸溶液（4.4），充分搅拌后，倒出酸液，再重复处理3～5次，然后在盐酸溶液（4.4）中浸泡一夜，再按照4.14.1方法，用水洗涤至中性待用。
5 仪器
分光光度计：应符合GB/T 9721）的规定。
6 试样
试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
7 分析步骤
7.1 称取约1g试样（碘含量大于0.015%时，称取约0.5g），精确至0.0001g置于50mL比色管中。
7.2 加入 1.0mL盐酸羟胺溶液（4.5）、2.0mL磷酸（4.1）和2.0mL高氯酸溶液（4.2），混匀，在沸水浴中加热15min，其间摇动2～3次。取出比色管，加水至40mL
,冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。
7.3 用慢速滤纸干过滤于100mL烧杯中，然后以2～5mL/min的流出速度，将滤液通过阳离子树脂交换柱。当流出液使pH试纸呈酸性反应时，弃取最初2～3mL，再用50mL容量瓶承接。吸取5.00mL通过交换柱的溶液，注入25mL具塞比色管中。
7.4 加入1.0mL氢氧化钠溶液（4.6）、1.0mL氯化钠饱和溶液（4.7）和1.0ml溴水饱和溶液（4.10）（每加一种试剂均应摇匀）。置于沸水浴中加热1～2min，滴加甲酸钠溶液（4.8），直至溶液中黄色褪尽，再于沸水浴中加热1～2min。迅速冷却至室温后，加入1.0mL碘化钾溶液（4.9），摇匀，加入1.0mL淀粉溶液（4.11），用水稀释至刻度，摇匀。
7.5 用2cm吸收池，于分光光度计波长570nm处，以水作参比溶液，测量试样溶液吸光度，在工作曲线上查出相应的碘量。
8 工作曲线的绘制
量取0.2、0.5、1.0、2.0、2.5、3.0mL碘标准溶液（4.13）分别置于一组25mL具塞比色管中，加入5.0mL混酸溶液（4.3），摇匀。以下按7.4～7.5进行。以碘量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
9 分析结果的饿表述
以质量百分数表示的碘（I）含量（X）按式（1）计算：
X= …………………………………………（1）
式中：m1——从工作曲线上查得的碘量，ug；
m——试样的质量，g。
10 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于下表所列允许差。
允许差
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碘（I）含量
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允许差
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0.0010～0.0050
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0.0006
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>0.0050～0.0100
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0.0012
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>0.010
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0.002
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第二篇 离子选择性电极法
11 范围
本标准规定了离子选择性电极法测定碘含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中碘含量大于0.001%的测定。
12 引用标准
下列标准包含的条文，通过子本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
13 方法提要
试样用碳酸钠-氧化锌混合溶剂分解，经热水浸取后，在pH5溶液中，使用电位测量仪，以饱和甘汞电极为参比电极，碘离子选择性电极为指示电极，测量电极电位，以工作曲线法求出碘含量。
14 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
14.1 碳酸钠-氧化锌混合溶剂：称取70g无水碳酸钠（GB/T
639）和30g氧化锌（GB/T 1280），置于研钵体中研磨混匀。
14.2 溶剂空白溶液：称取40g碳酸钠-氧化锌混合溶剂（14.1），置于瓷皿中，在750℃灼烧30min，冷却后加水溶解，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。
14.3 95%乙醇（GB/T 679）。
14.4 硫酸（GB/T 625）溶液：1+2。
14.5 氢氧化钠（GB/T 629）溶液：50g/L。
14.6 无水亚硫酸钠（HG/T 3—1078）溶液：13g/L。
14.7 氟化钠（GB/T 1264）溶液：25g/L。
14.8 柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液（pH5）：称取294g柠檬酸三钠（Na3C6H5O7·2H2O）（HG/T 3—1298），溶解于800mL水中，用200g/L的柠檬酸（GB/T
9855）溶液调节至pH5，用水稀释至1000mL，混匀。
14.9 碘标准溶液：100ug/mL。配制方法同本标准第一篇4.12。
14.10 碘标准溶液10ug/mL。吸取50.00mL碘标准溶液（14.9）置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10ug碘。
14.11 溴甲酚绿指示液：1g/L。称取0.1g溴甲酚绿（HG/T
3—1220）溶于20mL乙醇（14.3）， 用水稀释至100mL，混匀。
15 仪器
15.1 碘离子选择性电极：要求碘含量在10-1～5×10-7mol/L浓度内，电极电位与浓度的复对数呈良好线性关系。
15.2 饱和甘汞电极：217型等双盐桥型饱和和甘汞电极，用1mol/L硝酸钾溶液作外盐桥溶液。
15.3 电位测量仪：离子计、电位计或酸度计。
15.4 磁力搅拌器。
16 试样
试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
17 分析步骤
17.1 称取1～1.5g试样，精确至0.0001g，置于预先盛有6g碳酸钠-氧化锌混合溶剂（14.1）的瓷坩埚中，用细玻璃棒仔细混匀，上面再覆盖2g混合溶剂。
17.2 将坩埚置于高温炉中，由低温逐渐升高温度至750℃，保持30min。取出坩埚、冷却后，用平头玻璃棒压碎熔块，倒入250mL烧杯中，用热水洗净坩埚（溶液控制在60mL左右）。
17.3 加入5～10滴乙醇（14.3），在不断搅拌下加热至沸腾（此时溶液中应无绿色六价锰离子存在，否则应补加数滴乙醇，继续煮沸溶液，直至绿色褪尽）。冷却至室温，将溶液及残渣一并移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。吸取10.0～25.0mL滤液，注入50mL容量瓶中。
17.4加入0.5mL无水亚硫酸钠溶液（14.6）、2.0mL氟化钠溶液（14.7）、二滴溴甲酚绿指示液（14.11），用硫酸溶液（14.4）中和至溶液呈黄色后，再过量一滴，摇动片刻除去二氧化碳。再用氢氧化钠溶液（14.5）调节溶液呈蓝（绿）色，加入2mL柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液（pH5）（14.8），用水稀释至刻度，摇匀，倾入干燥的50mL烧杯中。
17.5插入碘离子选择性电极和饱和甘汞电极，在磁力搅拌器的恒速搅拌下，测量平衡时电位值，在工作曲线上查出相应的碘量。
18 工作曲线的绘制
量取0.4、1.0、2.0、4.0、7.0、10.0mL碘标准溶液（14.10）（相当于4.0、10.0、20.0、40.0、70.0、100.0ug碘），分别置于一组50mL容量瓶中，加入与试样溶液同体积的溶剂空白溶液（14.2），混匀。以下按7.4～7.5进行，测量平衡时电位值。以电位值（mV）为纵坐标，相应的碘量（ug）为横坐标在半对数坐标纸上绘制工作曲线。
注：亦可以电位值为纵坐标，相应的碘浓度的负对数为横坐标在普通坐标纸上绘制工作曲线。
19 分析结果的表述
以质量百分数表示的碘（I）含量（X）按式（2）计算：
X= ………………………………………………（2）
式中：m1——从工作曲线上查得的碘量，ug；
m——吸取试样溶液相当于试样质量，g；
注：若用普通坐标纸绘制曲线，先查得碘浓度的负对数，再换算为碘的微克数。
20 允许差
取两份平行结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于本标准的一篇中所列允许差。
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