磷钼酸喹啉重量法和容量法
Phosphate rock and concentrate—Determination
of phosphorus pentoxide content—Quinoline
phosphomolybdate gravimetric and volumetric
methods
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第一篇 磷钼酸喹啉重量法（仲裁法）
1 范围
本标准规定了磷钼酸喹啉重量法测定无氧化二磷含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中无氧化二磷含量的测定。
2 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方面探讨、使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
3 方法提要
在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠铜沉淀反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥、称量，即可求出无氧化二磷含量。
4 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
4.1 氢氧化钠（GB/T 629）。
4.2 盐酸（GB/T 622）。
4.3 盐酸溶液：1+9。
4.4 硝酸（GB/T 626）。
4.5 硝酸溶液：1+1。
4.6 喹钼柠铜酸沉淀剂：
溶液A——称取70g钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）（HG/T 3—1087）于400mL烧杯中，用100mL水溶解；
溶液B——称取60g柠檬酸（C6H8O7·H2O）（GB/T 9855）于1000mL烧杯中，用100mL水溶解，加入85mL硝酸（4.4）；
溶液C——将溶液A加到溶液B中，混匀；
溶液D——将35mL硝酸（4.4）和100mL水在400mL烧杯中混匀，加5mL喹啉；
溶液E——将溶液D加到溶液C中，混匀。静置过夜，用玻璃坩埚或滤纸过滤，于滤液中加入280mL丙酮（GB/T
686），用水稀释至1000mL。
将该沉淀剂置于暗处，避光避热。
5 仪器
5.1 玻璃坩埚：4号，滤板孔径5～15um，容积30mL。
5.2 烘箱：附温度自动控制器，应保持180±2℃。
6 试样
试样通过125um试验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
7 分析步骤
7.1 试样的分解
7.1.1 碱熔法
7.1.1.1 称取约1g试样，精确至0.0001g，置于盛有4g氢氧化钠（4.1）的银坩埚中，上面再覆盖4g氢氧化钠。同时做空白试验。
7.1.1.2 盖上坩埚并流一缝隙，置于高温炉中，从低温缓慢升高温度至650～700℃，保持10min。取出坩埚并转动，稍冷，置于250mL烧杯中，加入70～80mL沸水，立即盖上表面皿，待熔物脱落后，用热水和少量盐酸溶液（4.3）洗静坩埚和盖（用带橡皮头的玻璃棒擦洗）。在不断搅拌下，立即加入30mL盐酸（4.2）酸化，加热煮沸至清亮。
7.1.1.3 将溶液冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用慢速滤纸干过滤。该滤液为试样溶液A，用作磷、铁、铝、钙、镁、硅等的测定。
注：能被王水或其他种酸分解完全的磷矿试样，并且对测定没有影响时，可以用王水或其他种酸进行分解。
7.1.2 酸熔法（王水溶样法）
7.1.2.1 称取约1g试样，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中。同时作空白试验。
7.1.2.2 加少量水润湿试样，小心加入15mL盐酸（4.2）、5mL硝酸（4.4），盖上表面皿，混匀。在低温电热板上加热至沸，保持微沸15min后，将表面皿移开一部分，继续加热3～5min以逐出二氧化氮烟雾（此时溶液体积不少于8mL）。
7.1.2.3 取下烧杯，用水冲洗表面皿和杯壁，冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用慢速滤纸干过滤。该滤液为试样溶液B，用作磷、铁、铝、钙、镁、钾等的测定。
7.2 沉淀、过滤与干燥
7.2.1 吸取15.0～25.0mL试样溶液A或B（相当于0.06～0.1g试样，含五氧化二磷10～30mg），置于300mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液（4.5），用水稀释至100mL。
7.2.2 盖上表面皿，于电炉上加热至沸，取下，用少量水冲洗表面皿和杯壁。在不断搅拌下，加入50mL喹钼柠铜沉淀剂（4.6），继续温和的加热微沸1min。取下烧杯，冷却至室温，冷却过程中搅拌3～4次，静置沉降。
7.2.3 用预先干燥至恒量的玻璃坩埚（5.1）抽滤。先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀1～2次（每次用水约25mL），将沉淀全部转移至坩埚中，再用水洗涤5～6次。
7.2.4 将坩埚底部的水分用滤纸吸干后，置于180±2℃烘箱内，干燥至恒量（45min以上），置于干燥器中冷却至30min，称量。
注：分析完毕，坩埚中沉淀先用水冲洗，再用1+1氨水溶液洗涤（氨水溶液可以保留再用）。
8 分析结果的表述
以质量百分数表示的无氧化二磷（P2O5）含量（X）按式（1）计算：
X= …………………………………（1）
式中：m1——磷钼酸喹啉沉淀和坩埚的质量，g；
m2——坩埚的质量，g；
m3——空白试验沉淀和坩埚质量，g；
m4——吸取试样溶液相当于试样的质量，g；
m——吸取试样溶液相当于试样的质量，g；
0.03207——磷钼酸喹啉摩尔质量换算为五氧化二磷摩尔质量的系数。
9 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于下表所列允许差。
允许差
|
五氧化二磷（P2O5）含量
|
允许差
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<20.00
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0.20
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20.00～30.00
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0.25
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>30.00
|
0.30
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第二篇 磷钼酸喹啉容量法
10 范围
本标准规定了磷钼酸喹啉容量法测定五氧化二磷含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中五氧化二磷含量的测定。
11 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。
GB/T 601—88 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和实验方法
12 方法提要
在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤后，将沉淀溶解于碱标准滴定溶液中，然后用酸标准滴定溶液滴定过量的碱，即可求出五氧化二磷含量。
13 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682 中三级水规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
13.1 盐酸（GB/T 622）。
13.2 硝酸（GB/T 626）。
13.3 硝酸溶液：1+1。
13.4 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.25mol/L。配制与标定按GB/T
601 执行。
13.5 盐酸标准滴定溶液：c(HC1)=0.1mol/L。
13.5.1 配制：
量取9.0mL盐酸（13.1），缓缓注入1000mL水中，混匀。
13.5.2 标定：
吸取50.00mL待标定的盐酸溶液置于250mL锥形瓶中，用不含二氧化碳的水稀释至100mL，加入二滴10g/L的酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液（13.4）滴定至溶液呈淡红色为终点。
盐酸标准滴定溶液的浓度按式（2）计算：
 …………………………………………………………（2）
式中：c(HC1)——盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
c1——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
V1——氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL。
V——盐酸标准滴定溶液的体积，mL。
13.6 混合指示液
溶液A——称取0.1g白里香酚蓝（HG/T 3—1223），溶于2.2mLc(NaOH)=0.1mol/L的氢氧化钠溶液中，加60mL乙醇（GB/T
679），用水稀释至100 mL；
溶液B——称取0.1g酚酞，溶于60mL乙醇，用水稀释至100mL；
溶液C——量取3份体积溶液A和2份体积溶液B，混匀，此为混合指示液。
其他试剂和溶液同本标准第一篇。
14 试样
试样通过125um试验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
15 分析步骤
15.1 试样的分解
15.1.1 碱熔法或酸溶法。
按本标准第一篇7.1.1～7.2.1进行。同时做空白试验。
注：进行试样溶液的制备时，可以省去7.1.1.3或7.1.2.3中的干过滤步骤，吸取上层清液即可。
15.1.2 单项酸溶法
15.1.2.1 称取0.05～0.1g试样，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中。同时作空白试验。
15.1.2.2 加少量水润湿试样，加入10mL盐酸（13.1）、3mL硝酸（13.2）,盖上表面皿，混匀。在低温电热板上加热至沸，待溶液蒸发至2～3mL，稍冷，加入10mL硝酸溶液（13.3），
温和加热2min。
15.1.2.3 放置稍冷，以慢速滤纸过滤于300ml烧杯中，用热水洗涤残渣及滤纸8～10次，用水稀释到100mL。
注：如果溶液较为清亮，可以省去本条过滤步骤，用水稀释到100mL即可。
15.2 沉淀与过滤
15.2.1 按本标准第一篇7.2.2进行沉淀。
15.2.2 用中速滤纸或脱脂棉过滤，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀3～4次（每次用水约25mL），将沉淀转移至漏斗中，再用水洗涤沉淀，直到所得滤液（约20mL）加一滴混合指示剂（13.6）和一滴氢氧化钠标准滴定溶液（13.4）呈紫色为止。
15.3 沉淀的溶解与滴定将沉淀和滤纸（或脱脂棉）移入原烧杯中，从滴定管中加入氢氧化钠标准滴定溶液（13.4），边加边搅拌，使沉淀溶解，再过量5～8mL，充分搅拌至沉淀完全溶解（可以温热助溶）。记录消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积。加入100mL无二氧化碳的水和1mL
混合指示液（13.6），用盐酸标准滴定溶液（13.5）滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点，记录消耗的盐酸标准滴定溶液的体积。
16 分析结果的表述
以质量百分数表示的五氧化二磷（P2O5）含量（X）按式（3）计算：
 ……………………………（3）
式中：c1——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
c2——盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
V1——氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL；
V2——盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
V3——空白试验氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL；
V4——空白试验盐酸标准滴定溶液的体积，mL；
m——吸取试样溶液相当于试样的质量，g；
0.002730—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.
000mol/L]相当的以克表示的五氧化二磷质量。
17 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于本标准第一篇表中所列允许差。
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