| 菱镁矿—氧化镁含量的测定— EDTA滴定法 |
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1 范围
本法适用于菱镁矿中10％以上的氧化镁含量的测定。
2 原理
试样用氢氧化钠熔融，热水浸取，盐酸酸化，脱水，加入盐酸和动物胶凝聚剂，过滤。滤液中加入三乙醇胺溶液和酒石酸钾钠溶液作掩蔽剂，在pH10的溶液中，以酸性铬蓝K－萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙、镁合量。在另一份试液中，在三乙醇胺存在下，将溶液调至pH＞12，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙。由两次滴定消耗的EDTA标准滴定溶液的体积之差计算氧化镁的含量。
3 试剂
3.1 氢氧化钠
3.2 盐酸，ρ约1.19g/mL
3.3 盐酸，1+1
3.4 氨水，ρ约0.90g/mL
3.5 氢氧化钾溶液，100g/L
3.6 硝酸银溶液，10g/L
3.7 动物胶溶液，10g/L
3.8 三乙醇胺，1+4
3.9 酒石酸钾钠溶液，20g/L
3.10 钙指示剂
称取0.1g钙试剂羧酸钠盐和10g氯化钾于玛瑙研钵中研匀后，贮于棕色瓶中备用。
3.11 甲基红溶液，10g/L
3.12 氨水－氯化铵缓冲溶液，pH10
称取67.5gNH4Cl溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀释至1000mL。
3.13 酸性铬蓝K－萘酚绿B指示剂
将0.3g酸性铬蓝K和0.75g萘酚绿B与50gKNO3一起研细，贮存于磨口瓶中。
3.14 氧化钙标准溶液，1.00mg/mL
称取0.8924g碳酸钙（基准试剂预先在105℃烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温）于100mL烧杯中，加20mL水、滴加盐酸（1+1）溶解后，加热煮沸，冷却。移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
3.15 EDTA标准溶液，0.025mol/L
3.15.1 配制
称取18.75gEDTA溶解于200mL热水中，过滤，冷却后稀释至2000mL，混匀
3.15.2 标定
移取三份10.00mL氧化钙标准溶液，分别置于300mL烧杯中，用水稀释至100mL，加入10mL三乙醇胺（1+4），15mL氢氧化钾溶液（100g/L），加入0.1g钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由酒红色变为纯蓝色，即为终点。取三次标定结果的平均值。三次结果极差值不应大于0.05mL
。
按下式计算EDTA标准滴定溶液的量浓度：
式中：
c——EDTA标准滴定溶液的量浓度，mol/L；
1
m ——标定时加入氧化钙的质量，g；
V1 ——滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V0 ——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
56.078——氧化钙的摩尔质量，g/mol。
4 试样
试样粒度应小于74μm；并在105℃预干燥2h，置于干燥器中，冷却至室温；对易吸水的试样，应取空气干燥试样，同时称样进行吸附水的测定，最终以干基表示结果。
5 操作步骤
5.1 称样
称取约1.0g试样，精确至0.0001g。
5.2 空白试验
随同试样做空白试验。
5.3 试液制备
将试样置于30mL银坩埚中，于700℃灼烧30min，冷却。加入3～4g氢氧化钠，于750℃熔融10min，取出趁热旋转坩埚，将熔融物涂于坩埚壁上，在250mL烧杯中用热水浸取熔块。用热水及少量盐酸（1+1）洗出坩埚。
5.4 沉淀分离
在不断搅拌下向溶液中缓慢地加入盐酸（1+1）至全部沉淀溶解并过量10mL，加热蒸发至20mL左右，移至低温处加热至析出盐类（呈湿盐状）稍冷却后，加入5mL盐酸，
继续加热至呈湿盐状，冷却，加入20mL盐酸加热至沸，取下，加入10mL动物胶溶液（10g/L），搅拌1min，于60～70℃下静置1～2min，用中速定量滤纸过滤，用擦棒和热水将全部沉淀定量地移到滤纸上，继续用热水洗涤至无Cl-离子反应，用硝酸银溶液（10g/L）检查。滤液用250mL容量瓶承接，用水稀释至刻度，混匀。
5.5 测定
5.5.1 钙镁合量的测定
移取50.00mL滤液置于500mL锥形瓶中，用水稀释至70～80mL，加入5mL酒石酸钾钠溶液（20g/L）、5mL三乙醇胺溶液（1＋4）、一滴甲基红溶液（10g/L），用氢氧化钾溶液（100g/L）调至溶液刚刚变黄，加入10mL氨水－氯化铵缓冲溶液，加入少许酸性铬蓝K－萘酚绿B混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。
5.5.2 钙含量的测定
另取50.00mL滤液置于500mL锥形瓶中，用水稀释至70～80mL，加入5mL三乙醇胺溶液（1＋4），用氢氧化钾溶液（100g/L）调至溶液产生絮状沉淀出现，放置1～2min，再加入10mL
氢氧化钾溶液（100g/L） ，加入少许钙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色，即为终点。
6 计算
按下式计算氧化镁的含量，以质量分数表示：
式中：
WMgO——氧化镁的质量分数，％；
c——EDTA标准滴定溶液的摩尔浓度，mol/L；
V3——滴定钙镁合量所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V2——滴定氧化钙所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
m——试样的质量，g；
40.30——氧化镁的摩尔质量，g/mol。
7 参考文献
[1] 《有色金属工业分析丛书》编辑委员会编.
轻金属冶金分析，北京：冶金工业出版社，1994：164
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