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滑石化学分析方法GB/T 15343-94

砷的测定铁盐的测定重金属的测定

　516 铁盐的测定
5161 方法提要本方法基于水溶性铁盐在中性或弱酸性环境中与亚铁氰化钾反应生成蓝色普鲁士蓝沉淀。
5162 试剂
a. 盐酸〔c(HCl)=3 mol/L〕;
b. 亚铁氰化钾溶液(100mol/L):将10g亚铁氰化钾溶于100mL水中(用时配制)。
5163 分析步骤
　分取10mL按本标准5153 测定水溶物后剩余的澄清液于50mL烧杯中,加1 mL盐酸(3mo l/L),混匀。然后加入1mL亚铁氰化钾试液(100g/L),观察溶液是否即时呈显蓝色。

517 砷的测定
5171 二乙基二硫代氨基甲酸银比色法(A法)
51711 方法提要
　在酸性溶液中,五价砷经碘化钾与氯化亚锡还原为三价砷。三价砷与新生态氢作用生成砷化氢。以乙酸铅脱脂棉除去硫化氢后,砷化氢吸收于二乙基二硫代氨基甲酸银—三乙醇胺 —氯仿溶液中,生成红色络合物。使用分光光度计,在波长530nm处测定溶液的吸光度。
51712 试剂与仪器
a. 盐酸溶液:〔c(HCl)=0.5mol/L〕:将1体积的盐酸与23体积的水混合;
b. 硫酸(1+1);
c. 砷标准溶液(甲)(1mL溶液含有0.1mg砷):称取0.132 0g三氧化二砷(预先在105～110 ℃干燥1h)于烧杯中,加5mL氢氧化钠溶液(200g/L)溶解后,用硫酸(1+9)中和后再过量10mL,移入1 000mL容量瓶中,以新煮沸过的冷水稀释至标线,混匀。
d. 砷标准溶液(乙)(1 mL溶液含有0001mg砷):准确分取1000mL砷标准溶液(甲)于1 000mL容量瓶中,加10mL硫酸(1+9),用新煮沸过的冷水稀释至标线,摇匀。
e. 碘化钾溶液:将165g碘化钾用水溶解后,稀释至100mL(用时配制);
f. 硫酸〔c(H2SO4)=1 mol/L〕:将56mL硫酸注入适量水中,冷至室温,用水稀释至1 000 mL;
g. 酸性氯化亚锡溶液:将20g氯化亚锡(SnCl2·2H2O)用盐酸溶解并稀释至50mL,加适量锡粒,贮存于棕色瓶中;
h. 无砷锌粒:直径05～2 mm;
i. 乙酸铅溶液:将10g乙酸铅用新煮沸过的冷水溶解后,滴加乙酸使溶液澄清,再以新煮沸过的冷水稀释至100 mL;
j. 乙酸铅脱脂棉:将适量脱脂棉浸入乙酸铅与水的等容混合溶液中,湿透后,挤压除去过多的溶液并使之疏松,在常温干燥后贮存于带塞玻璃瓶中; k. 二乙基二硫代氨基甲酸银溶液(6g/L):称取060g二乙基二硫代氨基甲酸银(亦称二乙氨基二硫代甲酸银,分子式为C5H10NS2Ag)于100mL容量瓶中,加适量氯仿溶成糊状,加3mL三乙醇胺,用氯仿稀释至标线,摇匀至溶解。静置过夜,过滤于棕色瓶中,置防凉处保存;
l. 长颈烧瓶: 250mL,并配有回流冷凝器;
m. 分光光度计;
n. 砷化氢发生—吸收器:见图1。
51713 工作曲线的绘制
　分别向砷化氢发生瓶中注入000,2.00,3.00,4.00,6.008,00mL砷标准溶液(乙)(分别含有0000,0002,0003,0004,006,0008mg砷),再分别加入7mL硫酸(1+1),用水稀释至约40mL,加10mL碘化钾溶液,再滴加4mL酸性氯化亚锡溶液,放置10min,加4g无砷锡粒,立即将生成的砷化氢气体导入盛有50mL二乙基二硫代氨基甲酸银溶液(6g/L)的吸收管中(在导气管中预先装入适量乙酸铅脱脂棉),在25～40℃、反应45min后,取下吸收管,挥发的少量溶剂用氯仿补充。使用分光光度计、10mm比色皿,以试剂空白作参比,于波长530nm处测定溶液的吸光度。然后以测得的吸光度为纵坐标,比色溶液的浓度为横坐标,绘制工作曲线。
51714 分析步骤
　准确称取1000g试样于附有回流冷凝器的250mL长颈烧瓶中,加入50mL盐酸(05mol/L) ,摇动使试样充分分散,在沸水浴上加热30min,取下稍冷,用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中, 用约30mL热水冲洗不溶物和长颈瓶内壁,再用15mL热水冲洗滤纸和沉淀,待滤液冷至室温后, 用水稀释至标线,混匀。此溶液为试样溶液(D),供测定砷、铅、重金属用。准确分取1000mL试样溶液(D)于砷化氢发生瓶中(或准确称取约1000 0g试样于砷化氢发生瓶中,加20mL 0.5mol/L盐酸,在沸水浴上加热30min),加6mL硫酸(1+1),用水稀释至约4 0mL,以下操作步骤同工作曲线的绘制。
51715 结果计算
砷的百分含量(X20)按式(28)计算,计算结果的数值修约至五位小数。
　　　c×n
X20=---------×100…………………………………(28)
　　m×10[9]
式中:
c——从工作曲线上查得的所分取试样溶液中砷的含量,mg;
n——试样溶液(D)的总体积与所分取试样溶液的体积之比;
m——试样的质量,g。
51716 允许差平行测定结果之间的允许差见表14。

表14

砷含量,%	允许差,%
＜0.000 30 ≥0.000 30	0.000 05 0.000 07

如果两个平行测定结果之差在允许范围内,取其算术平均值为测定结果。否则,应重新测定。
5172 砷斑法(B法)
51721 方法提要在酸性溶液中,五价砷经碘化钾与氯化亚锡还原为三价砷,三价砷与新生态氢生成砷化氢。以乙酸铅脱脂棉除去硫化氢后,通过溴化汞试纸,产生砷斑。根据砷标准溶液与试样溶液砷斑颜色的深浅对比,判断砷的含量。
51722 试剂与仪器
a. 盐酸;
b. 溴化汞溶液:取25g溴化汞,加50mL乙醇,微热使之溶解,置玻璃瓶内,在暗处保存;
c. 溴化汞试纸:取长约10cm、宽约3cm的滤纸条浸入溴化汞溶液中,1h后取出,在暗处自然干燥,贮于避光的容器中,使用时剪成合适的圆形小片;
d. 乙醋铅脱脂棉:制备方法同本标准51712;
e. 硫酸〔c(H2SO4)=1 mol/L〕:配制方法同本标准51712;
f. 酸性氯化亚锡溶液:配制方法同本标准51712;
g. 碘化钾溶液:配制方法同本标准51712;
h. 砷标准溶液(乙):配制方法同本标准51712;
i. 砷化氢发生器:见图2。
51723 标准砷斑的制作
于导管中装入乙酸铅脱脂棉约60mg(装管高度约60～80mm),在套帽顶端处放一小片溴化汞试纸(试纸大小以能覆盖孔径而不不露出平面以外为宜),盖上旋塞并旋紧。准确分取150mL砷标准溶液(乙)(含有0001 5mg砷)于磨口砷化氢发生瓶中,加5 mL盐酸、21mL水、5mL碘化钾溶液及5滴酸性氯化亚锡溶液。室温放置5min后,加2g无砷锌粒,立即将导管装入磨口砷化氢发生瓶上。将磨口砷化氢发生瓶置于25～40℃水浴中反应45min,取出溴化泵试纸,所得砷斑即为标准砷斑。
51724 分析步骤
准确分取5.00mL按本标准51714制备的试样溶液(D)于磨口砷化氢发生瓶中(或准确称取0500 0g试样于砷化氢发生瓶中,加20mL05mol/L盐酸,在沸水浴上加热30min),加5 mL盐酸,以下操作步骤同标准砷的斑的制作。取出溴化汞试纸,将所得砷斑与标准砷斑进行比较:其颜色深于标准砷斑时,说明试样中砷含量大于0.000 3%;反之,试样中的砷含量小于0.000 3%。

518 重金属的测定
5181 方法提要试样中的铅、铋、汞、镉、铜、锑、锡等重金属元素,在酸性溶液中,能与硫代乙酰胺作用生成不溶性的有色硫化物,用比色对比法进行测定,其含量以铅表示。
5182 试剂与仪器
a. 铅标准溶液(甲)(1mL溶液含有01mg铅):准确称取0159 8g已在105～110℃干燥2h 的硝酸铅于烧杯中,加5mL硝酸和约50mL水溶解,移入1 000mL容量瓶中,用水稀释至标线,混匀 ;
b. 铅标准溶液(乙)(1mL溶液含有001mg铅):临用前,准确分取100mL铅标准溶液(甲) 于100mL容量瓶中,加水稀释至标线,混匀;
c. 盐酸羟胺饱和溶液:将4557g盐酸羟胺溶于100mL水中;
d. 乙酸盐缓冲溶液(pH3.5):将25g乙酸铵放入烧杯中,加25mL水溶解,再加38mL盐酸(7mo l/L),用稀盐酸和氢氧化铵溶液准确调节pH=3.5(用酸度计检查),用水稀释至100mL,混匀;
e. 硫代乙酰胺溶液:将4g硫代乙酰胺溶解于100mL水中,贮存于冷藏箱中。临用前,取0 2mL上述溶液与1mL混合液(由15mL 1 mol/L的氢氧化钠溶液、5mL水和20mL甘油混合)于试管中,置水浴上加热20s,冷却,立即使用;
f. 纳氏比色管(50mL)及管架。
5183 分析步骤准确分取1000mL按本标准51714制备的试样溶液(D)和400mL铅标准溶液(乙) 分别放入50mL 烧杯中,各用水稀释至25mL。用稀盐酸和氢氧化铵溶液调节pH=3～3.5,在摇动下滴加盐酸羟胺至黄色消失。然后移入50mL纳氏比色管中,洗净烧杯。加2mL乙酸盐缓冲溶液 (pH3.5),2mL硫代乙酰胺溶液,用水稀释至标线,混匀。放置5min,以白色为背景,从纳氏比色管的正上方目视比色,进行比较。如果试样溶液的颜色深于沿标准溶液的颜色,则试样中重金属的含量大于0.004%;反之,则试样中的重金属量小于0004%。

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