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重量法和容量法
Phosphate rock and concentrate Determination
of silicon dixide content Gravimetric and
volumetric methods
第一篇 高氯酸脱水重量法（仲裁法）
1 范围
本标准规定了高氯酸脱水重量法测定二氧化硅含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中二氧化硅含量大于1%的测定。
2 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
3 方法提要
试样用氢氧化钠熔融，盐酸浸取，高氯酸蒸发冒烟，是硅酸脱水。过滤，灼烧，称量。用氢氟酸除硅，称量残渣，有其矢量计算二氧化硅含量。
4 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
4.1 氢氧化钠（GB/T 629）。
4.2 硼酸（GB/T 628）。
4.3 盐酸（GB/T 622）。
4.4 盐酸溶液：1+1。
4.5 盐酸溶液：1+9。
4.6 盐酸溶液：1+19。
4.7 高氯酸（GB/T 623）。
4.8 六撒（GB/T 625）溶液：1+1。
4.9 氢氟酸（GB/T 620）。
4.10 硝酸银（GB/T 670）溶液：10g/L。
5 试样
试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
6 分析步骤
6.1 称取约1g试样，精确至0.0001g，置于盛有4g氢氧化钠（4.1）的镍坩埚中，上面再覆盖4g氢氧化钠。同时做空白实验。
6.2 盖上坩埚盖并留有一缝隙，置于高温炉中，从低温缓慢升高温度至650～700℃，保持10min。取出坩埚并转动，稍冷，置于盛有0.5～1g硼酸（4.2）的300mL烧杯中，加入50～70mL沸水，立即盖上表面皿。待熔融物脱落后，用热水和少量盐酸溶液（4.5）洗净坩埚和盖（用橡皮头的玻棒擦洗）。在不断搅拌下，立即加入30mL盐酸（4.3）酸化。
6.3 将烧杯置于电热板上加热蒸发溶液至约50mL，加入20mL高氯酸（4.7）。稍移开表面皿，继续蒸发冒浓厚高氯酸白烟，盖上表面皿，蒸至湿盐状。
6.4 取下烧杯，冷却，加入20mL盐酸溶液（4.4），用热水冲洗表面皿及杯壁至溶液体积约50mL，加热溶解可容易性盐类。放置片刻，哟功能慢速定量滤纸过滤，先用热盐酸溶液（4.6）洗涤烧杯和沉淀4～6次，再用热水洗涤至无氯离子，用硝酸银溶液（4.10）检验。
6.5 将沉淀连同滤纸放入铂坩埚中，小心烘干、灰化完全后，置于高温炉中950℃灼烧60min。取出置于干燥器中冷却30min，称量。重复灼烧20min，直至恒量。
6.6 往铂坩埚中加数滴水湿润沉淀，加3～5滴硫酸溶液（4.8）、3～5mL氢氟酸（4.9），缓缓加热蒸发至近干。再重复处理一次，继续加热冒尽三氧化硫白烟。置于高温炉中950℃灼烧30min，取出置于干燥器中冷却30min，称量。重复灼烧至恒量。
7 分析结果
以质量百分数表示的二氧化硅（SiO2）含量（X）按式（1）计算：
X= ………………………………………（1）
式中：m1——氢氟酸处理前沉淀与铂坩埚的质量，g；
m2——氢氟酸处理后沉淀与铂坩埚的质量，g；
m3——空白实验氢氟酸处理前沉淀与铂坩埚的质量，g；
m4——空白实验氢氟酸处理后沉淀与铂坩埚的质量，g；
m——试样的质量,g。
8 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值不大于表1所列允许差。
表1 允许差
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二氧化硅（SiO2）含量
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允许差
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≤5.00
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0.20
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>5.00～10.00
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0.25
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>10.00～20.00
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0.30
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>20.00～30.00
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0.40
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>30.00
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0.50
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第二篇 氟硅酸钾容量法
9 范围
本标准规定了氟硅酸钾容量法测定二氧化硅含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中二氧化硅含量大于1%的测定。
10 引用标准
下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。
GB/T 601—88 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 1871.1—1995 磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定
磷钼酸喹啉重量法和容量法
11 方法提要
试样用氢氧化钠熔融，水浸取，酸化，在硝酸溶液中加氯化钾与氟化钾，是硅酸以氟硅酸钾形式沉淀，经过滤洗涤，除去游离酸，用沸水水解生成氢氟酸，用溴百里香酚蓝-酚红作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，即可求出二氧化硅含量。
12 试剂和溶液
本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
12.1 氢氧化钾（GB/T 2306）。
12.2 盐酸（GB/T 622）。
12.3 盐酸溶液：1+9。
12.4 消酸（GB/T 626）。
12.5 氯化钾（GB/T 646）。
12.6 氟化钾溶液：200g/L。称取40g氟化钾（GB/T
1271）置于聚乙烯烧杯中，加入150mL水和50mL硝酸（12.4），加固体氯化钾（12.5）饱和，放置30min，用快速滤纸过滤，滤液贮于聚乙烯瓶中。
12.7 氯化钾-乙醇洗液Ⅰ：称取50g氯化钾（12.5）溶于800mL水和200ml乙醇（GB/T
679），加数滴1g/L的甲基红指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.9）调节至黄色。
12.8 氯化钾-乙醇洗液Ⅱ：称取50g氯化钾（4.5）溶于500mL水和500mL乙醇（GB/T
679）。
12.9 氢氧化钠（GB/T 629）标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。配制与标定GB/T
601执行。
12.10 中性沸水：沸水中加入数滴指示液（12.11），用氢氧化钠标准滴定溶液（12.9）调节至紫色。
12.11 混合指示液（溴百里香酚蓝-酚红）：称取0.09g溴百里香酚蓝（HG/T
3—1222）和0.11g酚红，溶于20mL乙醇（GB/T
679）和20ml水，用氢氧化钠标准滴定溶液（12.9）调节至鲜明紫色，用水稀释至100mL。
13 试样
试样通过125um实验筛（GB 6003），与105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
14 分析步骤
14.1 称取0.1～0.15g试样，精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入2
g氢氧化钾（12.1）。同时做空白试验。
14.2 盖上坩埚盖并留有一缝隙，置于高温炉中，从低温缓慢升高温度至650～700℃，
保持10min。取出坩埚并转动，稍冷，置于250mL聚乙烯烧杯中，加入15～20mL沸水，立即盖上表面皿。用聚乙烯棒搅动，用少量热水和盐酸溶液（12.3）洗净坩埚，控制体积在30～40mL。在不断搅拌下，迅速加入8mL盐酸（12.2），搅拌溶液至清亮，冷却。
注：喊铝高的试样，应避免引入钠盐干扰测定。含铝低的试样，亦可以吸取25.0mL由GB/T
1871.1第一篇7.1.1.3制备的试样溶液A置于250mL聚乙烯烧杯中，以下按6.3进行。
14.3 加入10mL硝酸（12.4），将烧杯置于冷水浴中，加3g左右固体氯化钾（12.5），仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾未溶。搅拌下慢慢加入10mL氟化钾溶液（12.6），继续搅拌1min，放置20min左右。
14.4 用聚乙烯漏斗（或涂蜡漏斗）以垫有滤纸浆的快速滤纸过滤（或抽滤），用氯化钾-乙醇洗液Ⅰ（12.7）洗涤烧杯和沉淀各2～3次。
14.5 将沉淀连同纸浆转到原聚乙烯烧杯中。沿杯壁加10mL氯化钾-乙醇洗液Ⅱ（12.8），加10滴混合指示液（12.11），用氢氧化钠标准滴定溶液（12.9）边中和边搅拌，反复擦洗杯壁至稳定鲜明的紫色（不计读数）。加入150mL中性沸水（12.10），搅匀，立即用氢氧化钠标准滴定溶液（12.9）滴定至鲜明的紫色为终点。
15 分析结果
以质量百分数表示的二氧化硅（SiO2）含量（X）按式（2）计算：
X= ………………………………………………（2）
式中：c——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；
V——氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V0——空白试验氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
m——试样的质量，g；
0.01502—— 与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的二氧化硅质量。
16 允许差
取两份平行分析结果的算术平均值为最终结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。
表2 允许差
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二氧化硅（SiO2）含量
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允许差
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≤5.00
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0.30
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>5.00～10.00
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0.35
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>10.00～20.00
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0.40
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>20.00～30.00
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0.50
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>30.00
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0.60
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