前　　言

　　有机磷和氨基甲酸酯类农药是当前我国使用量最大的两类杀虫剂。食品中农药多种残留分析方法可以囊括多种农药的残留分析，可以解决多种组分及未知组分农药在食品中的残留分析。本方法提供了粮食、蔬菜中敌敌畏等16种有机磷及速灭威等4种氨基甲酸酯类农药的多种残留分析，同时也适用于其他有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的分析。
　　本标准由中华人民共和国卫生部提出。
　　本标准由卫生部食品卫生监督检验所负责起草。
　　本标准主要起草人：张莹、杨大进、方从容。
　　本标准由卫生部委托技木归口单位中国预防医学科学院负责解释。
　　1　范围
　　本标准规定了粮食、蔬菜中敌敌畏、乙酰甲胺磷、甲基内吸磷、甲拌磷、久效磷、乐果、甲基对硫磷、马拉氧磷、毒死蜱、虫螨磷、倍硫磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、速灭威、异丙威、仲丁威、甲萘威等农药残留量的测定方法。
　　本标准适用于使用过敌敌畏等有机磷及氨基甲酸酯类农药的粮食、蔬菜等作物的残留量分析。
　　2　原理
　　样品中有机磷和氨基甲酸酯农药用有机溶剂提取，再经液液分配、微型柱净化等步骤除去干扰物质，用氮磷检测器(FTD)检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。
　　3　试剂
　　3.1　丙酮：重蒸。
　　3.2　二氯甲烷：重蒸。
　　3.3　乙酸乙酯：重蒸。
　　3.4　甲醇：重蒸。
　　3.5　正己烷：重蒸。
　　3.6　磷酸。
　　3.7　氯化钠。
　　3.8　无水硫酸钠。
　　3.9　氯化铵。
　　3.10　硅胶：60～80目130℃烘2h，以5%水失活。
　　3.11　助滤剂：celite 545。
　　3.12　凝结液：5g氯化铵+10mL磷酸+100mL水，用前稀释5倍。
　　3.13　农药标准品
　　表1
　　（图略）
　　3.14　农药标准溶液的配制
　　分别准确称取表1中的标准品，用丙酮为溶剂，分别配制成1mg/mL标准储备液，贮于冰箱中，使用时用丙酮稀释配成单品种的标准使用液。再根据各农药品种在仪器上的响应情况，吸取不同量的标准储备液，用丙酮稀释成混合标准使用液。
　　4　仪器
　　4.1　组织捣碎机。
　　4.2　离心机。
　　4.3　超声波清洗器。
　　4.4　旋转蒸发仪。
　　4.5　气相色谱仪：附氮磷检测器(FTD)。
　　5　试样的制备
　　取粮食样品以粉碎机粉碎，过20目筛制成粮食试样。蔬菜擦去表层泥水，取可食部分匀浆制成分析试样。
　　6　分析步骤
　　6.1　提取
　　6.1.1　蔬菜
　　6.1.1.1　方法一：称取10g试样于三角瓶中，加入与样品含水量之和为10g的水和20mL丙酮。振荡30min，抽滤，取20mL滤液于分液漏斗中。
　　6.1.1.2　方法二：称取5g试样(视样品中农药残留量而定)，置于50mL离心管中，加入与样品含水量之和为5g的水和10mL丙酮。置于超声波清洗器中，超声提取10min。在5000r/min离心转速下离心使蔬菜沉降，用移液管吸出上清液10mL至分液漏斗中。
　　6.1.2　粮食
　　称取20g样品于三角瓶中，加入5g无水硫酸钠和100mL丙酮，振荡提取30min，过滤后取50mL滤液于分液漏斗中。
　　6.2　净化
　　向6.1.1.1分液漏斗中分别加入40mL凝结液和1g助滤剂celite545，或向6.1.1.2的分液漏斗中分别加入20mL凝结液和1g助滤剂celite 545，轻摇后放置5min，经两层滤纸的布氏漏斗抽滤，并用少量凝结液洗涤分液漏斗和布氏漏斗。将滤液转移至分液漏斗中，加入3g氯化钠，依次用50，50，30mL二氯甲烷提取，合并三次二氯甲烷提取液，经无水硫酸钠漏斗过滤至浓缩瓶中，在35℃水浴的旋转蒸发仪上浓缩至少量，用氮气吹干。取下浓缩瓶，加入少量正己烷。以少许棉花塞住5mL医用注射器出口，1g硅胶以正己烷湿法装柱，敲实，将浓缩瓶中液体倒入，再以少量正己烷：二氯甲烷(9+1)洗涤浓缩瓶，倒入柱中。依次以4mL正己烷：丙酮(7+3)，4mL乙酸乙酯，8mL丙酮：乙酸乙酯(1+1)，4mL丙酮：甲醇(1+1)洗柱，汇集全部滤液经旋转蒸发仪45℃水浴浓缩近干，定容至1mL。
　　向6.1.2的分液漏斗中加入50mL5%氯化钠溶液，再以50mL，50mL，30mL二氯甲烷提取三次，合并二氯甲烷层经无水硫酸钠过滤后，在旋转蒸发仪40℃水浴上浓缩近干，定容至1mL。
　　6.3　测定
　　6.3.1　气相色谱参考条件
　　6.3.1.1　色谱柱：BP5或OV－101 25m×0.32mm(内径)石英弹性毛细管柱。
　　6.3.1.2　气体流速：
　　氮气：　　　　　 50mL/min
　　尾吹气(氮气)：　 30mL/min
　　氢气：　　　　　 0.5kg/cm²
　　空气：　　　　　 0.3kg/cm²
　　6.3.1.3　温度：
　　柱温采用程序升温方式
　　（图略）
　　6.3.1.4　检测器：氮磷检测器(FTD)。
　　6.3.2　色谱分析
　　量取1?L混合标准溶液及样品净化液注入色谱仪中，以保留时间定性，以试样峰高或峰面积与标准比较定量。
　　6.3.3　色谱图
　　见图1。
　　1　　2.062　甲胺磷
　　2　　3.775　乙酰甲胺磷
　　3　　4.097　敌百虫
　　4　　5.058　叶蝉散
　　5　　6.163　仲丁威
　　6　　6.5　甲基内吸磷
　　7　　7.688　甲拌磷
　　8　　7.797　久效磷
　　9　　8.41　乐果
　　10　 8.575　甲基对硫磷
　　11　 12.288　马拉氧磷
　　12　 12.745　毒死蜱
　　13　 13.367　西维因
　　14　 14.18　虫螨磷
　　15　 14.353　倍硫磷
　　16　 14.827　马拉硫磷
　　17　 15.027　对硫磷
　　18　 18.28　杀扑磷
　　19　 19.412　乙硫磷
　　20　 21.293　克线磷
　　（图略）
　　7　结果
　　7.1　计算
　　按式(1)计算。
　　
　　式中：X_i——i组分有机磷农药的含量，mg/Kg；
　　h_i——试样中i组分的峰高或峰面积；
　　h_si——标样中i组分的峰高或峰面积；
　　E_si——标样中i组分的量，µg；
　　m——样品量，g；
　　f——换算系数，粮食为1/2，蔬菜为2/3。
　　7.2　精密度和准确度
　　将16种有机磷和4种氨基甲酸酯农药混合标准分别加入到大米、西红柿、白菜中进行方法的精密度和准确度试验，添加回收率在73.38%～108.22%之间，变异系数在2.17%～7.69%之间。
　　7.3　检出限
　　农药名称　　　最小检出浓度，?g/Kg
　　敌敌畏　　　　　　4
　　乙酰甲胺磷　　　　2
　　速灭威　　　　　　8
　　叶蝉散　　　　　　4
　　仲丁威　　　　　　15
　　甲基内吸磷　　　　4
　　甲拌磷　　　　　　2
　　久效磷　　　　　　10
　　乐果　　　　　　　2　
　　西维因　　　　　　4
　　甲基对硫磷　　　　2
　　马拉氧磷　　　　　8
　　毒死蜱　　　　　　8　
　　虫螨磷　　　　　　8
　　倍硫磷　　　　　　6
　　马拉硫磷　　　　　6　
　　对硫磷　　　　　　8
　　杀扑磷　　　　　　10　　　
　　克线磷　　　　　　10