本标准参照采用国际标准ISO 1386—1983《工业用乙酸酯类溶剂——试验方法》。

1  主题内容与适用范围

    本标准规定了乙酸酯类的试验方法。

    本标准适用于常见的乙酸酯类产品，包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等产品的分析。

2  引用标准

  GB 601  化学试剂  滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备

  GB 603  化学试剂  试验方法中所用制剂及制品的制备

  GB 2366  化工产品中水分含量的测定  气相色谱法

  GB 3143  液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂—钴色号)

  GB 4472  化工产品密度、相对密度测定通则  韦氏天平法

  GB 6283  化工产品中水分含量的测定  卡尔·费休法(通用方法)

  GB 6324.2  挥发性有机液体  水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法

  GB 7534  工业用挥发性有机液体沸程的测定

3  试验方法

    分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水；基准物应采用基准试剂。

    方法中所用标准滴定溶液及制剂按GB 601、GB 603规定的方法进行配制。

3.1  色度的测定

  采用GB 3143中规定的方法。

3.2 密度的测定

    采用GB 4472中规定的方法之一——韦氏天平法。

3.3 蒸发残渣的测定

    采用GB 6324.2中规定的方法。

3.4 沸程的测定

    采用GB 7534中规定的方法。

3.5 酯含量的测定

3.5.1  试剂及溶液

3.5.1.1  氢氧化钾。

3.5.1.2  氢氧化钾乙醇溶液：称取56g氢氧化钾(精确至0.1g)，溶于95％乙醇中并稀释至1000mL。

3.5.1.3 盐酸标准滴定溶液：c(HCl)=1 mol/L。

3.5.1.4  酚酞乙醇溶液：10g/L。

3.5.2  仪器

3.5.2.1 具塞磨口锥形瓶：250mL。

3.5.2.2  水冷式回流冷凝器：带磨口玻璃接头与锥形瓶匹配。

3.5.3 试验步骤

    用移液管移取50mL氢氧化钾乙醇溶液于锥形瓶中，移取试样于溶液中。称样量按表1中规定的量称取，精确至0.0002g。

3.5.3.1  乙酸甲酯及乙酸乙酯

    将已装有试样的锥形瓶盖好磨口玻璃塞在室温(不低于15℃)下放置4h，于每个锥形瓶中加入2～3滴酚酞指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡粉色，同时做空白试验。

3.5.3.2  乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯

    将已称好试样的锥形瓶接好回流冷凝器置于沸水浴中，加热回流1h，取出锥形瓶连同冷凝器浸入冷水中冷却，用20mL水冲洗冷凝器及冷凝器接头，洗水均收集到锥形瓶中，加入2～3滴酚酞，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡粉色，同时做空白试验。

3.5.4  结果计算  

    乙酸酯百分含量(X₁)按式(1)计算：

…………………………（1）

式中:X₁——乙酸酯百分含量；

    B——与1.00mL盐酸标准滴定溶液(c(HCl)＝1.000mol/L)相当的，以克表示的乙酸酯的质量；

    V₀——空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL

    V₁——试样消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；

    m——试样的质量，g；

    c——盐酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L

    M——乙酸酯的相对分子质量；

    X₂——以乙酸计的酸度，由3.6中求出；

    60——乙酸的相对分子质量。

3.6  酸度的测定(以乙酸百分含量计)

3.6.1  试剂及溶液

3.6.1.1 95％乙醇(市售)。

3.6.1.2  氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L。

3.6.1.3  酚酞乙醇溶液：10g/L

3.6.2  试验步骤

    量取10mL乙醇注入100mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂摇匀。用c(NaOH)=0.02mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。加入10mL试样并摇匀，用c(NaOH)=0.02m01/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色，并保持15s不褪色。

3.6.3  结果计算

    乙酸百分含量X₂按式(2)计算：

………………………………（2）

式中：X₂——乙酸百分含量；

      V——试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

      c——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

  0.060——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)＝1.000mol/L]相当的，以克表示的乙酸的质量；

      ?_t——试样之密度，g/cm³。

3.7 酯含量及水分含量的测定  气相色谱法

3.7.1  试剂和材料

3.7.1.1  聚己二酸乙二醇酯(固定液)。

3.7.1.2  丙酮。

3.7.1.3  401有机担体：0.25～0.18mm(60～80目)。

3.7.2  试验仪器

    气相色谱仪。备有热导检测器的色谱仪，系统具有满意的灵敏度和稳定性。

3.7.2.1  恒温箱

  恒温箱精度±1℃。

3.7.2.2  色谱柱

    a.  柱管：柱长2m，内径4mm的不锈钢管；

    b． 配比：担体:固定液(溶剂为丙酮)＝100:10(质量比)；

    c.  色谱柱的填装量：2.0g/m；

    d． 色谱柱的老化：采用分段老化。通载气先于80℃老化2h，逐渐升温至120℃老化2h，再升温至180℃老化4h以上；

    e.  记录仪：微处理机或记录仪等。记录仪的响应时间小于2s，噪声水平低于满量程的0.1％；

    f.  检测限：对水，不得小于0.004％；对乙醇，不得小于0.003％。

    对以上各组分在所示含量下产生的峰高要大于仪器噪声的二倍。

3.7.3 试验步骤

3.7.3.1 色谱仪启动

    a.  色谱仪启动后，进行必要的调节，以达到仪器的最佳分析条件。

    b．  温度条件：表2所列温度为推荐温度，供分析者参考。       

c．  载气流速：以氢气为载气，流速为30mL/min或由使用者选择适合分离要求的载气流速。

    d.  桥流：180mA。

    e.  进样量：2～4?l。  

3.7.3.2  定量方法：本标准采用面积归一法，但当样品中只有水和醇存在的情况下，也可采用外标法。

    a.面积归一法按式(3)计算：

…………………………（3）

  式中：X_i——试样中组分i的百分含量；

        f_i——组分i的校正因子；

        A_i——组分i的峰面积，cm²。

    本标准采用质量校正因子，为了简单计算，标准中只规定对水和相应醇进行校正，其他酯类杂质属主体同系物，含碳数相差不大，响应值接近，可不予校正。水和醇的校正因子测定方法见附录A(补充件)。

    b．外标法按式(4)计算：

…………………………（4）

  式中：X_i——试样中组分i的百分含量；

        E_i——标准混合物中组分i的含量；

        A_i——试样中组分i的峰值；

        A_g——标准混合物中组分i的峰值。

    注：分析中所用注射器应经过干燥，置于干燥器中保存，备用。

    取两次平行测定结果的平均值为试验结果，试验值与平均值的相对偏差对乙酸酯，不得大于0.10％；对水，不得大于30％。

3.7.4  保留值及色谱图

3.7.4.1  保留值见表3。 

3.7.4.2 典型色谱图

    典型色谱图见图1、图2、图3、图4、图5、图6。

图1  乙酸甲酯的典型色谱图 1-水；2-甲醇；3-乙酸甲酯		图2  乙酸乙酯的典型色谱图 1-水；2-乙醇；3-乙酸乙酯
图3  乙酸正丙酯的典型色谱图 1-水；2-正丙醇；3-乙酸正丙酯		图4  乙酸异丙酯的典型色谱图 1-水；2-异丙醇；3-乙酸异丙酯
图5  乙酸正丁酯的典型色谱图 1-水；2-正丁醇；3-乙酸正丁酯		图6  乙酸异丁酯的典型色谱图 1-水；2-异丁醇；3-乙酸异丁酯

3.8  水分含量的测定  卡尔·费休法

    采用GB 6283中规定的方法。

附  录  A

    乙酸酯类中水、乙醇的校正因子测定法

    (补充件)

A1  试剂和材料

A1.1  称量瓶：清洁、干燥可以密封。

A1.2  乙酸酯标准试样：选取与试样含水量接近，但不含或含很少量醇的酯样数个。

A2 试样步骤

    将选好的乙酸酯样注入已知量的称量瓶中称量(精确至0.002g)，然后添加入母体醇再称量，混匀后用卡尔·费休法或苯——水平衡外标法测得含水量。按测试试样的条件进行测定。

    校正因子按式(A1)计算：

……………………………(A1)

    式中：——组分之相对于主体的质量校正因子；

            A——主体的峰面积；

            A_i——组分i的峰面积；

            m_i——组分i的质量，g；

            m——主体的质量，g。

    附加说明：

    本标准由中华人民共和国化学工业部提出。

    本标准由化学工业部北京化工研究院归口。

    本标准由北京化工三厂起草。

    本标准主要起草人温玉茹、贾文兰、田文菁。