|
本标准试验方法参照采用国际标准ISO 731／2—77《工业甲酸试验方法——第2部分：总酸度的测定——滴定法》，ISO 731／4—77《工业甲酸试验方法——第4部分：无机氯化物的目测极限试验》和ISO 731／5—77《工业甲酸试验方法——第5部分：无机硫酸盐的目测极限试验》。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了工业甲酸的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存等。
本标准适用于由发生炉煤气、黄磷尾气的一氧化碳与氢氧化钠合成的工业甲酸。该产品主要用于橡胶、医药、印染、制革等行业。
分子式：HCOOH
相对分子质量：46.03(按1989年国际相对原子质量)
2 引用标准
GB 190 危险货物包装标志
GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法
GB 3049 化工产品中铁含量测定的通用方法 邻菲啰啉分光光度法
GB 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂-钴色号)
GB 6324.2 挥发性有机液体 水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法
GB 6678 化工产品采样总则
GB 6680 液体化工产品采样通则
GB 8170 数值修约规则
3 技术要求
3.1 外观：无色透明，无悬浮物液体。
3.2 工业甲酸应符合下表要求：
|
项 目
|
指 标
|
|
优等品
|
一等品
|
合格品
|
|
色度(铂-钴)，号
≤
甲酸含量，%
≥
稀释试验(酸+水＝1+3)
|
10
90.0
不浑浊
|
20
85.0
合格
|
—
85.0
—
|
|
氯化物(以Cl计)，%
≤
硫酸盐(以SO4计)，%
≤
铁(以Fe计)，%
≤
蒸发残渣，% ≤
|
0.003
0.001
0.0001
0.006
|
0.005
0.002
0.0005
0.020
|
0.020
0.050
0.0010
0.080
|
4 试验方法
本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指符合现行国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
试验中所用的标准溶液、制剂和制品在没有注明其他规定时，均按GB 601、GB 602、GB 603规定制备。
4.1 色度的测定
按GB 3143之规定进行。
4.2 甲酸含量的测定
4.2.1 原理
以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
4.2.2 试剂和溶液
4.2.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH)＝0.5mol/L；
4.2.2.2 酚酞指示液：10g／L乙醇溶液。
4.2.3 仪器
一般试验室仪器。
4.2.4 分析步骤
用减量法称取0.8～1g试样，精确至0.000 2g，放入预先盛有约20mL无二氧化碳水的100mL磨口三角瓶中，加2～3滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至呈浅粉色，30s不褪色即为终点。
4.2.5 结果的计算
用质量百分数表示的甲酸含量X1按式(1)计算：
|
X1=
|
 |
×100 …………………(1) |
式中：C——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V1——滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
m——甲酸试样的质量，g；
0.046
03——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)＝1.000mol／L]相当的，以克表示的
甲酸质量。
测定结果：取两次平行测定的算术平均值为结果。
4.2.6 允许差
两次平行测定结果差值不大于0.2%。
4.3 稀释试验
4.3.1 方法提要
甲酸用水稀释放置后与水比浊。
4.3.2 试剂和溶液
4.3.2.1 硫：化学纯；
4.3.2.2 甲酸：88％以上(甲酸与水任意比例混合不显浑浊，方可使用)；
4.3.2.3 硫标准溶液：准确称取硫0.01g于1 000mL三角瓶中，加入试剂甲酸约900mL，加热至溶解，放置冷却至室温后移于1 000mL容量瓶中，再加试剂甲酸至刻度，摇匀备用。1mL溶液含有0.000 01g硫(S)。
4.3.3 仪器
一般试验室仪器。
4.3.4 分析步骤
4.3.4.1 标准比浊液的制备
取7.0mL硫标准溶液于50mL比色管中，用水稀释至与试样同体积，摇匀、放置1h(与试样同时操作)用于比浊。
4.3.4.2 测定
取10.0mL甲酸试样，放入50mL比色管中，加30mL水，摇匀、放置1h后与水轴向比浊。如呈现浑浊时与标准比浊液轴向比浊。
4.3.5 结果的表示
试样与水比较不浑浊为不浑浊，试样浑浊度不高于标准比浊液的浊度为合格。
4.4 氯化物的测定
4.4.1 原理
在硝酸酸性溶液中，试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银，与标准比浊液进行比浊。
4.4.2 试剂和溶液
4.4.2.1 氯化钠；
4.4.2.2 硝酸溶液：1+2(V+V)；
4.4.2.3 硝酸银溶液：50g/L；
4.4.2.4 氯化物标准溶液：先按GB 602规定制备1mL含有0.000 1g氯(Cl)的标准溶液，再取此液10.0mL于100mL容量瓶中，稀释至刻度。1mL溶液含有0.000 01g氯(Cl)。
4.4.3 仪器
一般试验室仪器。
4.4.4 分析步骤
4.4.4.1 试液的制备
取0.5mL甲酸试样(可根据甲酸试样含氯化物量，适当增减取样量)，移入50mL比色管中，加2mL硝酸溶液，再加水至25mL，以此作为试液。
4.4.4.2 氯化物标准比浊液的制备
取相邻体积差为0.1mL的氯化物标准溶液于一系列50mL比色管中，各加2mL硝酸溶液，再加水至25mL，以此作为标准比浊液。
4.4.4.3 测定
在装有试液和标准比浊液(4.4.4.2)的各比色管中分别加入1mL硝酸银溶液，放置5min，进行轴向比浊。
4.4.4.4 空白试验
取5.0mL甲酸试样，移入50mL比色管中，加2mL硝酸溶液，再加水至25mL，放置5min，与上述标准比浊液(4.4.4.2)，进行轴向比浊。
4.4.5 结果的计算
用质量百分数表示的氯化物含量X2按式(2)计算：
|
X2=
|
 |
×100
……………………(2) |
式中：V2——与试液浊度相同的标准比浊液中氯化物标准溶液的体积，mL；
V3——与空白浊度相同的标准比浊液中氯化物标准溶液的体积，mL；
p——甲酸密度(由甲酸含量和室温从附录B中查出)，g／cm3；
0.000 01——每毫升氯化物标准溶液含氯化物的质量，g。
测定结果：取两次平行测定的算术平均值为结果。
4.4.6 允许差
两次平行测定结果的相对偏差不大于20％。
4.5 硫酸盐的测定
4.5.1 原理
试样中加入碳酸钠使甲酸中硫酸根生成硫酸盐，在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡，与标准比浊液进行比浊。
4.5.2 试剂和溶液
4.5.2.1 无水硫酸钠；
4.5.2.2 盐酸溶液：1+2(V1+V2)；
4.5.2.3 氯化钡溶液：100g／L，称取氯化钡(BaCl2·2H2O)11.7g溶于水中，制成100mL溶液；
4.5.2.4 碳酸钠溶液：100g／L，称取无水碳酸钠10g，溶于水中制成100mL溶液；
4.5.2.5 硫酸盐标准溶液：1mL溶液含有0.000 1g硫酸根(SO4)。
4.5.3 仪器
一般试验室仪器。
4.5.4 分析步骤
4.5.4.1 试液的制备
取10.0mL甲酸试样(可根据甲酸试样含硫酸盐量，适当增减取样量)，放入蒸发皿中，加0.2mL碳酸钠溶液(4.5.2.5)在水浴上蒸发至干，加1mL盐酸溶液(4.5.2.2)使残渣溶解，用适量的水定量转移于50ml比色管中，再加水至25mL，以此作为试液。
4.5.4.2 硫酸盐标准比浊液的制备
取相邻体积差为0.1mL的硫酸盐标准溶液(4.5.2.5)于一系列50mL比色管中，各加1mL盐酸溶液(4.5.2.2)，再加水至25ml，以此作为标准比浊液。
4.5.4.3 测定
在装有试液(4.5.4.1)和标准比浊液(4.5.4.2)的各比色管中分别加入2mL氯化钡溶液(4.5.2.3)摇匀，放置30min，进行轴向比浊。
4.5.5 结果的计算
用质量百分数表示的硫酸盐含量X3按式(3)计算：
|
X3=
|
 |
×100 ………………………(3) |
式中：V4——与试液浊度相同的标准比浊液中硫酸盐标准溶液的体积，mL；
V5——试样体积，mL；
p——甲酸密度(由甲酸含量和室温从附录B中查出)，g／cm3；
0.000 1——每毫升硫酸盐标准溶液含硫酸盐的质量，g。
测定结果：取两次平行测定的算术平均值为结果。
4.5.6 允许差
两次平行测定结果的相对偏差不大于20％。
4.6 铁的测定
4.6.1 试液的制备
取20.0mL甲酸试样(可根据甲酸试样含铁量，适当增减取样量)，放入100mL蒸发皿中，在水浴上蒸干，加1mL盐酸溶液(1+1)，洗入100mL容量瓶中，然后按GB 3049规定进行。
4.6.2 结果的计算
用质量百分数表示的铁含量X4按式(4)计算：
|
X4=
|
 |
×100……………………(4) |
式中：X'——查标准曲线得出铁的量，mg；
V6——试样体积，mL；
p——甲酸密度(由甲酸含量和室温从附录B查出)，g／cm3。
测定结果：取两次平行测定的算术平均值为结果。
4.6.3 允许差
两次平行测定结果的相对偏差不大于20％。
4.7 蒸发残渣的测定
4.7.1 测定
取25.0mL甲酸试样于已恒重的50mL石英蒸发皿中，然后按GB 6324.2规定进行。
4.7.2 结果的计算
用质量百分数的蒸发残渣含量X5表示按式(5)计算：
|
X5=
|
 |
×100 ……………………(5) |
式中：m1——石英蒸发皿质量，g；
m2——石英蒸发皿和蒸发残渣的质量，g；
V7——试样体积，mL；
p——甲酸密度(由甲酸含量和室温从附录B中查出)，g／cm3。
测定结果：取两次平行测定的算术平均值为结果。
4.7.3 允许差
两次平行测定结果的相对偏差不大于15％。
5 检验规则
5.1 工业甲酸应由生产厂的质量监督部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。
5.2 用户有权按照本标准规定的技术条件、检验规则和检验方法进行验收。
5.3 每桶出厂的甲酸都应有合格证及批号。每批产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称、等级、批号、生产日期、净重、产品符合本标准要求的说明及本标准编号。
5.4 采样时以批为单位，用玻璃采样器取样。采样件数和采样方法按GB 6678和GB 6680规定进行。所采样品总量不少于1L。
5.5 将采取的样品摇匀后，等量分装于两个清洁、干燥带磨口塞的细口瓶中。瓶上贴上标签注明：生产厂名、产品名称、批号和采样日期，一瓶供检验用，另一瓶保存三个月，以备查验。
5.6 检验中，如有一项不符合本标准要求，应重新选取两倍量的包装单元，从中取样进行复检。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批甲酸为不合格。
5.7 当供需双方对产品质量发生争议时，按照《全国产品质量仲裁检验暂行办法》的规定进行仲裁。
5.8 执行本标准时采用修约值比较法判定结果，按GB 1250中修约值比较法规定进行。数值修约按GB 8170规定进行。
6 标志、包装、运输、贮存
6.1 工业甲酸包装于塑料桶，净重25kg。
6.2 包装桶上注明：生产厂名称、产品名称、毛重、净重及商标，并贴有符合GB 190规定的危险货物包装标志。
6.3 本产品应放在通风、阴凉的仓库中，避免与氨、硫酸、硝酸等存放在一起。
6.4 运输时，应符合危险品运输规定，避免曝晒、雨淋；搬运时，搬运人员应备有相应防护用品。
附 录 A
甲酸密度的测定
(参考件)
将甲酸试样盛入250mL量筒中，测定其温度，当试样温度达到15～30℃时，将校正过的刻度范围
为1.180～1.220、分度值为0.002的密度计轻轻插入，当温度比较稳定时，按液面下边缘读其视密度。
按式(A1)将视密度换算为20℃的密度
p20=pt+r·(t-20)…………………………(A1)
式中； pt——试验温度下甲酸溶液之视密度，g／cm3；
t ——试验温度，℃；
r ——甲酸溶液密度温度补正系数，当甲酸含量85％～92％时，r＝0.001
2。
附 录B
表B1 甲酸密度表
|
室温, ℃
密度p g/cm3
甲酸含量，%
|
15
|
20
|
25
|
30
|
|
40.0
40.5
41.0
41.5
42.0
42.5
43.0
43.5
44.0
44.5
45.0
45.5
46.0
46.5
47.0
47.5
48.0
48.5
49.0
49.5
|
1.099 7
1.101 4
1.102 2
1.103 7
1.104 8
1.106 1
1.107 1
1.108 4
1. 109 5
1.110 7
1. 111 8
1.113 1
1.114 2
1.115 4
1.116 4
1.117 8
1.118 8
1.120 1
1.121 2
1.122 4
|
1.095 9
1.097 3
1.098 2
1.099 5
1.100 5
1. 101 7
1. 102 7
1.104 1
1.105 2
1.106 3
1.107 4
1.108 6
1.109 7
1.110 8
1.111 9
1.113 1
1.114 2
1.115 4
1.116 5
1.117 7
|
1.092 1
1.093 5
1.094 5
1.095 6
1.096 7
1.097 8
1.098 8
1.100 1
1.101 1
1.102 3
1.103 4
1.104 6
1.105 6
1.106 8
1.107 8
1.108 9
1. 110 0
1.111 2
1.112 2
1.113 4
|
1.088 6
1.089 7
1.090 7
1.091 8
1.092 8
1.093 9
1.095 0
1.096 1
1.097 1
1.098 2
1.099 2
1.100 3
1. 101 2
1.102 4
1.103 4
1.104 5
1.105 5
1.106 7
1.107 7
1.108 8
|
|
50.0
50.5
51.0
51.5
52.0
52.5
53.0
53.5
54.0
54.5
55.0
55.5
56.0
56.5
57.0
57.5
58.0
58.5
59.0
59.5
60.0
60.5
61.0
61.5
62.0
62.5
63.0
63.5
64.0
64.5
65.0
65.5
66.0
|
1.123 6
1.124 8
1.126 0
1.127 2
1.128 2
1.129 4
1.130 4
1.131 7
1.132 8
1.134 7
1.135 1
1.136 3
1.137 3
1.138 6
1.139 7
1.140 8
1.142 0
1.143 2
1.144 3
1.145 5
1.146 5
1.147 8
1.149 0
1.150 3
1.151 2
1.152 4
1.153 6
1.154 8
1.156 0
1.157 2
1.158 3
1.159 4
1.160 5
|
1.118 7
1.120 0
1.121 1
1.122 3
1.123 3
1.124 6
1.125 6
1.126 8
1.127 9
1.129 1
1.130 2
1.131 4
1.132 4
1.133 7
1.134 8
1.136 0
1.137 1
1.138 3
1.139 3
1.140 5
1.141 5
1.142 7
1.143 8
1.145 0
1.146 0
1.147 2
1.148 2
1.149 4
1.150 3
1.151 5
1.152 5
1.153 7
1.154 8
|
1.114 2
1.115 7
1.116 7
1.117 8
1.118 8
1.120 1
1.121 1
1.122 3
1.123 4
1.124 5
1.125 6
1.126 7
1.127 8
1.128 9
1.130 0
1.131 2
1.132 1
1.132 4
1.134 4
1.135 5
1.136 5
1.137 8
1.139 0
1.140 1
1.141 1
1.142 2
1.143 3
1.144 5
1.145 6
1.146 7
1.147 8
1.148 8
1.149 8
|
1.109 8
1.111 0
1.112 0
1.113 1
1.114 1
1.115 3
1.116 2
1.117 4
1.118 5
1.119 5
1.120 6
1.121 8
1.122 8
1.124 0
1.125 1
1.126 2
1.127 3
1.128 4
1.129 5
1.130 6
1.131 7
1.132 8
1.134 0
1.135 1
1.136 1
1.137 2
1.138 3
1.139 5
1.140 3
1.141 6
1.142 7
1.143 8
1.144 8
|
续表B1
|
室温, ℃
密度pg/cm3
甲酸含量，%
|
15
|
20
|
25
|
30
|
|
66.5
67.0
67.5
68.0
68.5
69.0
69.5
70.0
70.5
71.0
71.5
72.0
72.5
73.0
73.5
74.0
74.5
75.0
75.5
76.0
76.5
77.0
77.5
78.0
78.5
79.0
79.5
80.0
80.5
81.0
81.5
82.0
82.5
|
1.161 7
1.162 8
1.164 0
1.165 0
1.166 1
1.167 2
1.168 4
1.169 5
1.170 6
1.171 8
1.172 9
1.174 0
1.175 2
1.176 3
1.177 4
1.178 5
1.179 5
1.180 6
1.181 7
1.182 7
1.183 8
1.184 8
1.185 8
1.186 9
1.188 0
1.189 0
1.190 0
1.190 9
1.192 2
1.193 2
1.194 3
1.195 4
1.196 4
|
1.156 0
1.157 1
1.158 1
1.159 4
1.160 4
1.161 5
1.162 7
1.163 7
1.164 8
1.166 0
1.167 1
1.168 1
1.169 3
1.170 3
1.171 5
1.172 6
1.173 6
1.174 7
1.175 8
1.176 8
1.178 0
1.179 0
1.180 0
1.181 0
1.182 1
1.183 1
1.184 0
1.185 0
1.186 2
1.187 3
1.188 3
1.189 4
1.190 4
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1.151 1
1.152 2
1.153 4
1.154 4
1.155 5
1.156 7
1.157 8
1.158 8
1.159 8
1.160 9
1.162 0
1.163 0
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1.165 1
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1.169 0
1.170 4
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1.146 0
1.147 1
1.148 2
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1.170 9
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99.5
100
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1.227 3
1.228 2
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1.220 5
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1.213 8
1.214 5
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1.207 2
1.207 7
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附加说明：
本标准由中华人民共和国化学工业部提出。
本标准由化学工业部北京化工研究院技术归口。
本标准由天津有机合成厂负责起草。
本标准主要起草人杨士华、张维忠。
本标准技术指标参照采用日本工业标准JISK
1356—85《甲酸标准》。
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