| 化学发光法测定石油产品中总氮含量 |
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1 适用范围
本方法适用于测定沸点在50～400℃、室温下粘度范围大约在0.2－10cst（mm/s）的石油产品中总氮含量。最小检测
限是0.3μg/mL。
2 方法概要
样品气化后在高温下与氧燃烧，样品中的氮转化为NO。燃烧后的气体经过膜干燥器除去水份，在氮检测器内与臭氧反
应生成激发态的NO2*。当NO2*返回基态时，释放出特定波长的光并被光电倍增管检测。这种化学发光是氮元素的特征
光，与样品中氮含量成正比。
R－N + O2 → C O2 + H2 O + NO + M Ox
NO+O3 → NO2* + O2 → NO20 + hr
只有以化合态形式存在的氮被检测，空气中的N2不被检测。
3 仪器
3.1 化学发光定氮仪Antek7000型。
3.2 石英裂解管
3.3 注射器5μL、10μL、25μL微量注射器。
3.4 控速进样器Antek735型。
3.5 多矩阵进样原件。
3.6 膜干燥器。
3.7 尾气洗涤罐。
3.8 净气器。
4 剂和材料
4.1 氧气：纯度>99.995％。
4.2 氩气：纯度>99.995％。
4.3 异辛烷，分析纯。
4.4 吡啶，分析纯。
4.5 石英毛。
4.6 带特氟隆涂层的硅胶进样垫。
5 标样配制
5.1 按下列公式计算，制备氮贮备液。
贮备液浓度（μｇ/mL ）=(W×17.70%×C×106)
/ V
式中：W－制备贮备液所用吡啶重量（g）。
C－吡啶纯度(%)。
17.70％－吡啶中氮含量
V－所配贮备液体积，mL。
5.2 通过用异辛烷逐步稀释贮备液制备低含量标样。
6 校准
6.1 打开裂解炉和检测器电源。
6.2 调整操作参数如下：
氩气流量（3.4～3.6格） 130～160mL/min
入口氧气流量（0.4～0.6格） 10～20 mL/min
裂解氧气流量（3.8～4.1格） 450～500 mL/min
臭氧发生器氧气流量（1.5～1.7格） 35～45 mL/min
进样速度：直接注射法 0.2～1.0μL/s
舟进样 140～160mm/min（735型设定为600～750）
注射到进样舟的速率 0.2～1.0μL/s
炉温：900～1100℃
进样量：浓度<5（μg/mL） 10～20 μL
浓度5～100 （μg/mL） 5～10 μL
浓度>100 （μg/mL） 5 μL
6.3 选取一系列的标样，标样的浓度范围要包括样品的浓度。
6.4 抽取适量的标样并排出气泡，如果是直接注射法，应将注射器柱塞回抽至1
μL刻度处，然后将注射针插入裂解
管内，烧去针头空白后以0.2～1.0 μL / s的恒定速率注射标样。如果是舟进样，以1.0
μL / s的速率将样品注
入小舟内，然后以140～160 mm/min的速率将小舟送入裂解管内。进样速率的大小取决于样品的粘度、碳氢化合物的
类型和氮化物的浓度。
6.5 每个标准标样重复测定三次，绘制标准曲线。
6.6 每天或更换标样后，应用适当的标样校正曲线的有效性。
6.7 如果分析范围很窄，建议使用单点校正。
7 试验步骤
7.1 样品的进样量应与标样一致。
7.2 用待测样品清洗注射器数次，按7.1所规定的进样量并如6.4所述的进样速率下注射样品。
8 计算结果
8.1 单点校正
C样品 (μg/mL)＝C标样×R样品/ R标样
式中：C标样－标样浓度，μg/mL
C样品－样品浓度，μg/mL
R样品－样品响应值，积分数
R标样－标样响应值，积分数
8.2 标准曲线
Y＝m x＋b
式中：Y－氮浓度μg/mL
m－曲线斜率
x－积分数
b－曲线在Y轴上的截距
样品产生的积分数与标准曲线比较，从而得出样品中氮含量，
C样品（μg/mL）
8.3 C样品（μg/g）＝C样品（μg/mL）/ D样品
式中：D样品－样品密度，g/mL
9精密度
Q/SY LYF 02028-2000
标样和样品浓度小于1μg/mL，相对标准偏差应在2％～5％之间，浓度大于1μg/mL相对标准偏差可以超过5％。
10 注意事项
10.1 在打开臭氧发生器之前，必须首先给臭氧发生器供养，臭氧关闭后，也要保持有少量氧气通过。
10.2 当臭氧发生器开启后，不得拆卸气路连接管线，否则臭氧外泄造成危险。
10.3 经常检查净气器和气体洗涤罐是否失效，一旦发现失效要及时更换。
10.4 在进样前必须检查操作参数是否已经达到方法的要求。
10.5 为确保安全，防止有毒气体泄入室内，最后安装尾气排放管，将尾气排放到室外。
10.6 定期检查仪器气路部分的气密性。 |
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