电离干扰是由于原子在火焰中电离而引起的干扰效应。被测元素在火焰中形成自由原子之后继续电离，使基态原子数减少，结果使测定的吸光度降低；反之，如果在火焰中存在有能提供自由电子的其他易电离的元素存在，则可使已电离的原子重新回到基态，使参与原子吸收的基态原子数增加，从而提高吸光度。

原子在火焰中的电离平衡可以表示为

式中M和M+分别为平衡时金属的原子和离子，e—为自由电子。当电离达到平衡时，可用电离平衡常数K来描述电离过程

（7-1

原子的电离度x可定义为电离的金属正离子浓度与该金属的总浓度之比，即

（7-2

如果火焰中只存在一种可电离的元素，则有[M+]＝[e ]，于是有

（7-3

电离电位低的元素Rb、K、Ba等是近乎完全电离的。这种电离干扰不仅降低灵敏度，而且也导致校正曲线弯向纵坐标轴。在试样中加入电离电位低的消电离剂铯，可以有效地消除电离干扰。从电离平衡的观点来看这是理所当然的。当在试样中加入了大量的消电离剂之后，由于它们在火焰中提供大量的自由电子，使被测元素的电离平衡

移向有利于自由原子的形成的方向。