2  物理干扰

在火焰原子吸收分光光度法中，试液的性质发生任何变化都将直接或间接地影响到原子吸收强度。当试样的粘度和雾化气压力有了变化，就会直接改变进样速度。吸样毛细管的直径、长度及浸入试液的深度，也将影响进样速度。使用全消耗型燃烧器时，进样速度的任何重大改变，都会直接影响火焰温度，因为使用全消耗型燃烧器时，试样直接喷入火焰，特别是粒度大的雾珠进入火焰，对火焰有冷却效应。试液表面张力的变化，影响雾珠和气溶胶粒子大小和分布以及雾化效率。溶剂蒸气压影响到试样的蒸发速度和凝聚损失，其结果是影响进入火焰中被测元素的原子数量。大量基体元素的存在，它们在火焰中蒸发和离解时不仅要消耗大量的热量，而且在它们大量蒸发的过程中，有可能包裹被测元素，延缓了被测元素的蒸发，从而影响到它的原子化效率。高的含盐量还可能造成燃烧缝的堵塞，改变燃烧器的工作特性。

在石墨炉原子化法中，进样量的大小和进样位置都是重要的。进样量过大，会使部分原子蒸气逸出原子吸收池之外，而不能参与原子吸收过程。进样位置的改变也影响原子吸收信号。保护气流速度的变化，影响原子在原子吸收区的平均滞留时间。在灰化过程中，被测元素与试样中基体元素共挥发或者低沸点元素如As、Cd等本身以元素形式挥发损失。被测元素也可能被包裹在基体物质中，使之还来不及分解就在原子化阶段逸出石墨管，而不能参与原子吸收过程。

有机溶剂效应在某些方面也可看做物理干扰效应，它既影响试样的雾化效率，也影响试样雾珠和气溶胶在火焰中的蒸发和离解平衡。

消除物理干扰效应的方法，将因干扰起因不同而异。配制与被测试样相似组成的标准样品，是消除物理干扰最常用的方法。应用这个方法的困难在于有时候并不完全知道试样的组成，在这种情况下，可以采用标准增量法来消除物理干扰。在火焰原子吸收法中，当试样的粘度、表面张力等物理性质变化范围大，对进样有明显影响时，可采用机械强制进样系统，以克服气动雾化系统因试样物理性质变化而造成的对进样量的影响。当被测元素在试液中的浓度不太低时，有时可用简单稀释溶液的方法来减小以至消除物理干扰。在有多通道型原子吸收分光光度计时，采用内标法来消除物理干扰也是行之有效的。在非火焰原子吸收法中。为了防止被测元素在灰化阶段的挥发和共挥发损失，可以使用基体改良法，即在石墨管中加入某种试剂，在干燥与灰化过程中与被测元素生成难以挥发的化合物，或者用化学方法分离基体与被测元素。例如，硝酸溶液中的砷只能稳定至600℃，加入镍之后，可以加热到1400℃。硝酸溶液中的镉在500℃开始有损失，加入氟化铵、硫酸氨或磷酸铵后生成相应的盐类，灰化温度可提高到900℃。汞极易挥发，加入硫化物或盐酸与过氧化氢后，在石墨管中生成稳定性较高的HgS或HgCl·H2O2，灰化温度可升高到300℃。磷酸可以稳定铅灰化温度高至1000℃而铅无损失。提高灰化温度有利于驱除基体，这对测定易挥发性元素具有实际意义。加入一种能使基体分散成微晶的物质，可以消除由于基体包裹作用而引起的干扰，例如，过氧化钠能放出气体炸裂基体的结晶，从而消除基体包裹的干扰。